В состав эффективных катализаторов для полимеризации этилена, приготовленных in situ, наряду с комбинацией четыреххлористого титана и щелочного металла входит и «активатор» [206]. В качестве активаторов используют ацетилен, замещенные ацетилены, углеводороды с двойной связью, например производные этилена, циклические олефины, такие, как циклогексен и диолефины. Оптимальное соотношение активатора, щелочного металла и четыреххлористого титана равно 1:1: 0,2. Уменьшение относительного содержания щелочного металла и активатора в катализаторе приводит" к значительному снижению скорости полимеризаций этилена. При увеличении относительного содержания активатора или комбинации активатора и щелочного металла заметного повышения скорости полимеризации не наблюдается.[8, С.175]
При совершенствовании технологических процессовпроизводства полиэтилена при высоком и низком давлении в результате сополимери-зации с различными высшими а-олефинами, применения новых эффективных катализаторов достигнута возможность получения полимера с полным диапазоном плотностей (910—970 кг/м3) как при высоком, так и при низком давлении. И поскольку границы по плотности для ПЭВД и ПЭНД больше не существует, не следует называть ПЭВД полиэтиленом низкой плотности, а ПЭНД — полиэтиленом высокой плотности.[3, С.4]
Двухстадийное дегидрирование бутана уже давно освоено на %ряде заводов СК, однако затраты на получение бутадиена этим методом все еще велики. Пути к усовершенствованию метода в настоящее время видят в поиске более эффективных катализаторов для обеих стадий дегидрирования и в увеличении производительности реакторов.[5, С.14]
В настоящее время разработаны различные способы получения фосфорсодержащих мономеров и олигомеров акрилового ряда, обобщенные в обзорах [1, 2]: перегруппировкой Арбузова; конденсацией солей кислот фосфора с галогенпроизводными акри-латов; конденсацией галогенпроизводных кислот фосфора с солями акриловых кислот; взаимодействием оксиэфиров кислот фосфора и производных фосфинов с галоидангидридами акриловых кислот; реакциями этерификации и переэтерификации; присоединением производных кислот трехвалентного фосфора по кратным связям непредельных соединений; взаимодействием оксиалкилак-рилатов с галоидангидридами кислот фосфора; конденсационной теломеризацией галоидангидридов кислот фосфора с многоатомными спиртами в присутствии оксиалкилакрилатов; реакцией аддитивного присоединения эпоксиалкиловых эфиров акриловых кислот к кислотам фосфора и их галоид ангидридам. С применением ряда способов синтезированы фосфорсодержащие олиго-эфиракрилаты с высокой молекулярной массой для получения полимерных материалов при малой усадке в процессе полимеризации [2]. Ввиду высокой полимеризационной активности мономеров рассматриваемого класса их синтез чаще всего проводится в присутствии ингибиторов полимеризации. Особенностью их синтеза является возможность протекания реакции диспропорционирова-ния монометакриловых производных с образованием диметакрила-тов [3]. В большинстве случаев ФМ не могут быть выделены из реакционных масс синтеза путем перегонки. Указанные факторы затрудняют получение высокочистых мономеров. Практический интерес представляет способ получения фосфорорганических акриловых соединений взаимодействием хлорангидридов кислот фосфора с эпоксиалкилакрилатами, в частности, с глицидиловым эфиром метакриловой кислоты [4]. При этом в присутствии небольших количеств эффективных катализаторов могут быть полу-[6, С.88]
В качестве эффективных катализаторов полимеризации винилхло-рида описана комбинация металлооргапических соединений металлов. II группы, например изоамилмагнийхлорида, и галогенидов металлов[8, С.110]
А. к. были открыты А. Мортоном в 1947. Однако появление гораздо более эффективных катализаторов Циглера — Натта и литиевых катализаторов оттеснило А. к. на второй план. Найденные в последнее время пути регулирования молекулярной массы образующегося полимера с помощью добавок частично гидрированных ароматич. углеводородов вновь возродили интерес к А. к., к-рые применяют в пром-сти для получения бутадиена сополимеров.[9, С.45]
Применение восстановленных соединений титана, циркония, гафния, ванадия и других переходных элементов в качестве эффективных катализаторов полимеризации этилена предусмотрено и в ряде других патентов. Полагают, что катализатор должен представлять собой соединение, в котором металл имеет валентность 3 или меньше [214—216].[8, С.103]
«Основные направления экономического и социального развития СССР на 1986—1990 годы и на период до 2000 года» помимо увеличения мощностей имеющихся и строящихся предприятий СК предусматривают разработку и внедрение мероприятий по повышению эффективности производства, улучшению качества мономеров и каучуков на их основе, а также по снижению материальных, энергетических и трудовых затрат на их получение. Основными мономерами останутся изопрен, бутадиен, стирол и а-метилстирол. Для дальнейшей интенсификации производства бутадиена намечаются следующие направления: 1) изыскание и применение более эффективных катализаторов двухстадийного и одностадийного дегидрирования; 2) увеличение выработки бутадиена комплексной переработкой фракции С4; 3) получение этилена и пропилена пиролизом бензинов. Производство изопрена будет расти за счет изомеризации пентанов в изопентан и переработки изобу-тилена, а также фракции С5 пиролиза нефтепродуктов в этилен при усовершенствовании уже освоенных промышленностью процессов получения изопрена. Дальнейший рост производства СК' в основном планируется за счет увеличения выработки каучуков общего назначения, главным образом стереорегулярных.[5, С.11]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.