На главную

Статья по теме: Энергиями активации

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

При оценке влияния давления на вязкость приходится пользоваться двумя пьезокоэффициентами вязкости (так же как влияние температуры на вязкость может характеризоваться «энергиями активации течения» при постоянных значениях скорости или напряжения сдвига). Пьезокоэффициенты вязкости по определению записываются следующим образом:[10, С.208]

Процессы в гетерогенных системах (растворение, установление равновесия между двумя фазами и вообще процессы, связанные с прохождением молекул через какую-либо поверхность раздела) могут протекать со значительными энергиями активации. Эта особенность также характерна для всех систем с большим: молекулярным или частичным весом. Каждая молекула (или частица), независимо от ее молекулярного веса (в первом приближении), обладает одним и тем же средним запасом молекулярно-кинетической энергии, но различным количеством полярных групп, вследствие чего активационные барьеры для отдельных групп будут суммироваться. Таким образом, даже при малых значениях энергии активации на 1 моль полярных групп теплота активации на 1 моль высокомолекулярного вещества может представлять собой очень большую величину и при значениях несколько сот малых калорий на 1 моль полярных групп составит в сумме много десятков больших калорий. При таких теплотах активации и при обычных температурах процессы обычно не идут, и поэтому мы легко можем представить себе возникновение метастабильных состояний при явлениях растворения (например, желатина в воде) или распределения между двумя фазами (полиэтиленоксид в опытах Шульца [91).[12, С.244]

Двум температурным областях ниже и выше Гхр и, следовательно, двум механизмам разрушения // и /// (см. рис. 11.4) соответствуют два семейства прямых долговечности, по данным Степанова и Песчанской [11.21] (рис. 11.14), с энергиями активации ?/0 = = 750-^-850 кДж/моль и t/o=135 кДж/моль. Таким образом, при переходе из хрупкого в нехрупкое состояние происходит переход от одного вида термофлуктуационного механизма к другому, при ко-[2, С.315]

Получающиеся при радикальной полимеризации полимеры характеризуются беспорядочным чередованием различных структурных единиц. Так как элементарные реакции, приводящие к различным структурам, различаются константами скорости и энергиями активации, то микроструктура полимерной цепи дает представление об относительной вероятности различных элементарных реакций роста цепи. В табл. 13 приведен структурный состав некоторых полимеров.[11, С.96]

Вследствие неоднородности химического строения полимерных цепей, а также различия структур, которые образованы однотипными молекулами, рассматриваемый процесс представляет собой совокупность одновременно протекающих локальных процессов, характеризующихся своими энергиями активации. Скорость протекания данного процесса выражается суммой скоростей элементарных актов перескоков атомных групп через потенциальный барьер. Если распределение по временам релаксации (по энергиям активации) в локализованных участках является нормальным (гауссово распределение), то для предэкспоненциального множителя можно записать соотношение[2, С.190]

Уменьшение энергии активации процесса дипольнои релаксации растворов сополимеров при замене полярных звеньев на неполярные может быть вызвано как уменьшением торможения за счет изменения диполь-дипольного взаимодействия, так и увеличением подвижности из-за уменьшения внутримолекулярного взаимодействия недипольного типа. Разница между энергиями активации процесса дипольнои релаксации в растворах гомопо-лимеров и сополимеров с минимальным содержанием полярных мономерных звеньев является верхней границей доли энергии активации, необходимой для преодоления диполь-дипольного взаимодействия при ориентации полярной группы.[6, С.117]

Зависимость механической деструкции при вибрационном измельчении от температуры впервые изучалась Гессом и сотр. [10, 11] на целлюлозе и полистироле при 0—90°. Изученные полимеры находятся в этом интервале температур в стеклообразном состоянии, и, поскольку полученный температурный коэффициент равен нулю, было сделано заключение, что процессы механической деструкции характеризуются нулевыми энергиями активации.[14, С.40]

При химическом взаимодействии на границе раздела адгезив — субстрат наибольшего эффекта следует ожидать тогда, когда процесс протекает с низкой энергией активации [113]. Чем меньше энергия активации, тем большее число связей возникнет на единице поверхности раздела адгезив — субстрат. Последнее обстоятельство чрезвычайно важно именно для случая адгезионной связи, так как при этом установление молекулярных контактов затруднено. ,К числу процессов, протекающих с низкими энергиями активации, относятся реакции образования комплексов с переносом заряда (КПЗ). Образование КПЗ в полимерах может происходить более интенсивно, чем в соответствующих низкомолекулярных соединениях. Кроме того, эти процессы протекают без выделения побочных продуктов, что также чрезвычайно важно для достижения высокой адгезионной прочности.[7, С.369]

Вследствие фонон-атомных взаимодействий (тепловых флуктуации) атомы в вершине трещины время от времени приобретают кинетическую энергию, достаточную для разрыва связи (или же восстановления связи, если произошел разрыв связи). Процесс как разрыва, так и восстановления связей сопровождается затратой кинетической энергии на преодоление потенциальных барьеров V и V (рис. 11.7). Кинетические энергии частиц, численно равные этим потенциальным барьерам, являются соответственно энергиями активации процессов разрыва и восстановления связей. Раз-[2, С.295]

Грубую оценку применимости правила Поляни можно сделать, если вместо опытных величин теплот полимеризации взять теоретические изменения теплот полимеризации ААЯтеор как разность термохимических энергий сопряжения в конечном и начальном состояниях [2]. Эти значения можно вычислить также и для реакций роста цепи при совместной полимеризации. Термохимические энергии сопряжения мономеров приведены в табл. 33. Термохимические энергии сопряжения полимерных радикалов можно оценить, если рассматривать стирольный радикал как бензильный, бутадиеновый как аллильный радикал и т. д. Вычисленные таким образом значения ААЯтеор изменяются симбатно с энергиями активации реакций роста цепи [2]. ч[11, С.212]

Вязкое течение. Вязкое течение определяется самым медленным Яз-процессом, когда все физические узлы молекулярной сетки эластомера (структурные микроблоки), в том числе и самые прочные ta-узлы, разрушаются в процессе течения. Вязкость эластомеров измеряется на ротационном вискозиметре в области малых скоростей деформации. Как следует из данных, приведенных на рис. 12.8, температурный коэффициент логарифма вязкости в уравнении л^'По exp [U[(kT)] не зависит от напряжения сдвига в исследуемом диапазоне. Энергия активации вязкого течения эластомера СКС-30 равна 55,5 кДж/моль, а для СКМС-10 она равна 52,5' кДж/моль. Эти значения практически совпадают с энергиями активации их Я-процессов релаксации. 12.2.2. Долговечность и разрывное напряжение эластомеров[2, С.342]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Кауш Г.N. Разрушение полимеров, 1981, 440 с.
2. Бартенев Г.М. Физика и механика полимеров, 1983, 392 с.
3. Стрепихеев А.А. Основы химии высокомолекулярных соединений, 1976, 440 с.
4. Розенберг М.Э. Полимеры на основе винилацетата, 1989, 175 с.
5. Розенберг М.Э. Полимеры на основе винилацетата, 1983, 175 с.
6. Сажин Б.И. Электрические свойства полимеров Издание 3, 1986, 224 с.
7. Берлин А.А. Основы адгезии полимеров, 1974, 408 с.
8. Шен М.N. Вязкоупругая релаксация в полимерах, 1974, 272 с.
9. Бартенев Г.М. Прочность и механика разрушения полимеров, 1984, 280 с.
10. Виноградов Г.В. Реология полимеров, 1977, 440 с.
11. Багдасарьян Х.С. Теория радикальной полимеризации, 1966, 300 с.
12. Каргин В.А. Коллоидные системы и растворы полимеров, 1978, 332 с.
13. Клаин Г.N. Аналитическая химия полимеров том 2, 1965, 472 с.
14. Симионеску К.N. Механохимия высокомолекулярных соединений, 1970, 360 с.
15. Феттес Е.N. Химические реакции полимеров том 2, 1967, 536 с.
16. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров том 1, 1972, 612 с.
17. Гейлорд Н.N. Линейные и стереорегулярные полимеры, 1962, 568 с.
18. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 1, 1974, 609 с.

На главную