Для выяснения причины этого рассмотрим уравнение (IX. 53) частотной зависимости обратной температуры переходов. Обозначим г/ = 1/71,-, х = ?/; и пусть Г* и ?/,- — температуры и энергии активации релаксационных переходов, расположенных в порядке возрастания Ti или уменьшения г/. Рассмотрим группу переходов от i = 1 до п с учетом того, что с увеличением номера перехода Ui возрастает (например, для.[3, С.232]
С изложенной точки зрения представляется интересным оценить вклад энергетического и энтропийного фактора в изменение моле кулярной подвижности вблизи границы раздела. Такая попытка сделана нами (2601 на основании данных по энергиям активации релаксационных процессов в поверхностных слоях, полученных из температурной зависимости средних времен релаксации (табл. 23} При этом мы исходили из соотношения:[6, С.159]
Энергия активации определена для этих же образцов из наклр-на прямых в координатах lg-гд; Т~1 (рис. 12.10) и равна 56,0 кДж/моль для сшитого и 55,0 кДж/моль несшитого СКС-30. Такое же совпадение (в пределах точности измерения ±2,0 кДж/ моль) с энергией активации релаксационных процессов наблюдается и для СКМС-10, энергия активации процесса разрушения кото-[2, С.343]
Эти два типа полиарилатов различаются также своими релаксационными и термомеханическими свойствами. Значения структурно-чувствительных параметров, характеризующих влияние напряжения на время релаксации, зависят от типа надмолекулярных структур. Последний оказывает также большое влияние на значение энергии активации релаксационных процессов. Механизмы пластификации и действие наполнителей для образцов различной структуры также существенно различны.[5, С.59]
Методы релаксационной спектрометрии позволяют получать сведения о ряде конкретных характеристик элементов структуры полимеров. Так, по времени релаксации (их численным значениям при данной температуре) судят о подвижности тех или иных элементов структуры, а из температурной зависимости т и зависимости т от напряжения получают данные об энергии активации релаксационных процессов «?а, о величине предэкспоненциального коэффициента В в формуле (1.23), а через него — о размерах релаксаторов.[1, С.61]
Таблица III. 8. Энергии активации релаксационных процессов полимеров в тонких слоях[7, С.131]
Различие в значениях энергии активации релаксационных процессов приводит к тому, что при повышении частоты электрического поля температура максимума дипольно-сегменталь-ных потерь увеличивается значительно меньше, чем температура максимума дипольно-групповых потерь. Чем выше частота электрического поля, тем меньше разница между температурами максимумов различных релаксационных процессов, и при достаточно высокой частоте на температурной зависимости е" (или tg6) наблюдается лишь одна область максимума. Таким образом, для наилучшего разрешения всего релаксационного спектра полимера, т. е. для раздельного наблюдения всех релаксационных процессов необходимо определять температурную зависимость е" при низких частотах.[9, С.86]
В этом случае зависимость в" от 1/Г оказывается более сложной [4]. Кроме площади под кривой e"=f(\(T) величина энергии активации релаксационных процессов связана с полушириной пика на зависимости е" = /(1/Г). Действительно, формулу (5.38) можно представить в виде:[8, С.190]
Из рис. 7.19 видно, что экспериментальные данные в логарифмических координатах действительно ложатся на прямые. Постоянная Ь, найденная из наклона прямых, не зависит от температуры и для СКС-30 равна 3,4 для сшитого полимера (2% S, N=l,95-1020 узлов/см3 и 2,7 для несшитого (табл. 7.2). В случае СК'МС-10 она равна 3,2 для сшитого (2% S, N = 2,3-•1020 узлов/см3) и 2,6 для несшитого эластомера. При изменении степени поперечного сшивания (рис. 7.20) постоянная b изменяется, но слабо. Энергия активации определена для этих же образцов из наклона прямых в координатах Igt — l/Т (рис. 7.21) и равна 56,0 кДж/моль для сшитого (2% S) и 55,0 кДж/моль для несшитого СКС-30. Такое же совпадение (в пределах точности измерения ±2,0 кДж/моль) с энергией активации релаксационных процессов наблюдается и для СКМС-10, энергия активации процесса разрушения которого равна для сшитого (2% S) эластомера составляет 52,0, а для несшитого — 51,0 кДж/моль.[10, С.230]
По наклону касательных к графику зависимости log ат от (Т — Tg) можно рассчитать значения эффективной энергии активации релаксационных процессов АНа. Эти значения приведены в табл. 3 совместно со[12, С.292]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.