Вместе с тем известно, что ускорители и активаторы вулканизации не являются классическими катализаторами процесса взаимодействия серы и каучука [1, с. 214], а активно участвуют в нем и необратимо расходуются. Поэтому правильнее рассматривать серную вулканизацию как сложный процесс, который представляет собой совокупность параллельных и последовательных элементарных химических реакций. Этот процесс, как теперь считает большинство ученых, протекает через промежуточную стадию присоединения фрагментов вулканизующей системы к полимеру. Такой модифицированный продукт по молекулярной структуре аналогичен каучукам с функциональными группами в цепи и, как последние (см. гл. 3), проявляет склонность к химическим превращениям в результате гетерогенных химических реакций.[7, С.187]
Резиновая смесь включает до 15-20 ингредиентов. Это каучук, вулканизирующие вещества, ускорители и активаторы вулканизации, замедлители подвулканизации, активные и неактивные наполнители, объемные и поверхностные модификаторы, пластификаторы, противостарители и другие. Процесс перехода пластичной резиновой смеси в эластичную резину называется вулканизацией. Вулканизация представляет собой процесс поперечного "сшивания" линейных макромолекул в редкосетчатую структуру. Вулканизированную резиновую смесь называют вулканизатом или резиной. Каждой группе резин присущи специфические свойства, обусловленные каучуком и другими ингредиентами.[1, С.7]
Сначала добавляют диспергирующие добавки (жирные кислоты) и те ингредиенты, количество которых в смеси мало, но роль которых в улучшении качества изделий велика: противостарители, ускорители, активаторы вулканизации, модификаторы и др. Добавляемые затем порциями технический углерод и другие наполнители повышают вязкость смеси, способствуя росту сдвиговых напряжений. Снижающие вязкость (и напряжение сдвига) мягчители и пластификаторы вводят после смешения основной части наполнителя с каучуком. С целью предотвращения проскальзывания и «раскрошивания» смеси мягчители вводят обычно с частью наполнителей. Вулканизующий агент обычно добавляют в конце цикла смешения для предотвращения подвулканизации (скорчинга) смеси. Если вулканизующий агент (например, сера в бутадиен-нитрильных каучу-ках) плохо распределяется, то его вводят в начале процесса, а ускорители вулканизации — в конце.[8, С.27]
Но резина не состоит из одного каучука, это сложная смесь, в которую кроме каучука, для придания резинам требуемых свойств, вводят наполнители активные и неактивные, представляющие собой природные или синтетические неорганические соединения разных классов, технический углерод (углеродистая сажа) и др. Органические вещества, входящие в резину как мягчи-тели и пластификаторы, являются продуктами переработки нефтяной, лесотехнической, пищевой и ряда других промышленностей. Антиоксиданты служат для защиты каучука в резине от старения (см. разд. П.5.4). В качестве вулканизующих веществ применяют (главным образом) серу, некоторые полисульфидные ускорители, органические перекиси, хиноны и их производные, окислы некоторых металлов, различные смолы. В состав резин входят также ускорители вулканизации, принадлежащие к различным классам органических соединений, активаторы вулканизации, компоненты специального назначения, в частности порообразующие вещества, вещества, снижающие активность ускорителей в подготовительных процессах, красители, фунгициды для тропических резин и другие вещества [77].[6, С.43]
Активаторы вулканизации (напр., ZnO, MgO) ускоряют сшивание каучуков на ранних стадиях вулканизации Э. Это позволяет проводить «комбинированную» вулканизацию — сначала в прессе, а затем в среде теплоносителя без избыточного давления. В отсутствие органич. ускорителей окислы металлов действуют как слабые ускорители, позволяющие снизить начальную температуру вулканизации на 5— 10°С. СаО и Са (ОЫ)2 поглощают выделяющийся при вулканизации H2S, благодаря чему получают более монолитные эбопиты с повышенной электрической прочностью.[9, С.452]
В состав герметиков кроме основы — жидких полимеров — -могут входить наполнители (углеродистая сажа, двуокись титана, мел, каолин, белая сажа, микрослюда и Др.), адгезивы (феноль-ные, эпоксидные, полиэфирные и другие смолы), растворители (толуол, ксилол, метилэтилкетон, ацетон), активаторы вулканизации (стеариновая кислота), вулканизующие агенты и другие вещества.[6, С.142]
Резины — продукты вулканизации каучуков. Отличительная особенность Р.— их способность к большим обратимым, т. н. высокоэластическим, деформациям (см. Высокоэластическое состояние). Р. получают из композиций, т.н. резиновых смесей, к-рые, помимо каучука, содержат след, ингредиенты: 1) вулканизующие агенты,', 2) ускорители вулканизации, активаторы вулканизации, а в нек-рых случаях и замедлители подвулкаиизации; 3) наполнители (см. Напол-нит,ели резин); 4) пластификаторы; 5) стабилизаторы — гл. обр. антиоксиданты, а также антиозонанты, свето-стабилизаторы, протиеоутомители, антирады. Кроме перечисленных ингредиентов, в нек-рые смеси вводят красители, одоранты, пластики и др. С целью снижения стоимости Р. каучук иногда частично или полностью заменяют регенератом (см. Регенерация резины). Наиболее простые резиновые смеси содержат 5 — 6 ингредиентов, сложные — до 15—20. Выбор типа каучука и ингредиентов, их количественное соотношение в смеси определяется назначением Р., а также экономич. соображениями. Подробно о составе резиновых смесей см. в статьях о соответствующих каучуках, папр. Бутадиеновые каучуки, Кремнийорганические каучуки.[9, С.157]
Активаторы вулканизации и замедлители подвулка-ннзации для А. к. не применяют. Основные вулканизующие агенты, кроме ТЭТА, — тстраэтиленпентамин (ТЭПА), триэтилтриметилентриамин (трименовое основание), гексаметилендиамин (ГМДА), гексаметилендн-амипкарбамат (ГМДАК) или -ацетат (ГМДАА), а также феноло-формальдегидные смолы, нек-рые перекиси, окислы и гидраты окислов металлов и др. Наиболее широко применяют ТЭТА и трименовое основание в сочетании с серой; при их использовании получают резины, к-рые после дополнительной термообработки имеют минимальные остаточные деформации после сжатия при высоких темп-pax. ТЭТА присоединяется по пит-рильным группам, а сера является ингибитором окислительных процессов. При использовании феноло-фор-мальдегидных смол и ГМДАК получают смеси, к-рые хорошо обрабатываются, могут длительное время храниться перед вулканизацией и не требуют после вулканизации охлаждения под давлением.[10, С.17]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.