Из волокнообразующих полимеров деструкции под действием ионизирующих излучений подвергается целлюлоза и ее производные. Полиамиды и полиэфиры при облучении в основном сшиваются. Деструкция целлюлозы протекает главным образом за счет разрыва 1,4-ацетальной связи; при этом образуются карбоксильные группы. Влажные целлюлозные волокна, особенно в присутствии кислорода воздуха, разрушаются наиболее быстро. Облученная ацетилцеллюлоза используется для получения привитых сополимеров (например, с акрилнитрилом), так как свободные радикалы сохраняются в ней достаточно долго и после облучения.[2, С.246]
Вулканизацию смесей из БНК можно проводить с применением следующих вулканизующих систем: серных, бессерных тиу-рамных; бессерных, состоящих из органических перекисей, феноло-формальдегидных смол, хлорсодержащих соединений и ряда других веществ. БНК может также вулканизоваться под действием ионизирующих излучений. Основное применение в промышленности находят серные и бессерные тиурамные системы [1, 15—22].[1, С.362]
При действии на полимеры ионизирующих излучений (пей фонов, а-лучей, рентгеновских лучей, ускоренных электронов и др.) возможно ра-диационно-химическое сшивание цепей. Ввиду большой проникающий способности таких излучений возможно его применение для вулканизации массивных изделий. Часто сшивание под действием ионизирующих излучений является нежелательным фактом, так как приводи! к хрупкости полимеров.[7, С.105]
Винильные мономеры способны полнмсризоваться в присутствии инициаторов четырех типов: 1) свободно-радикальных, 2) катионных, 3) анионных, 4) координационных (комплексных). Координационные катализаторы, несомненно, сочетают в себе свойства одного (или нескольких) из первых трех типов, но механизм их действия еще не ясен. По этой причине они буоуг рассматриваться отдельно. Природа активированного центра зависит от природы инициатора. Так, в полимерной цепи, инициированной свободным радикалом, растущая цепь обрывается свободным радикалом, тогда какв присутствии катионных или анионных катализаторов активным центром является ион карбония, или карбанион. Как будет видно из соответствующих опытов, тип используемого инициатора зависит от мономера,поскольку не все мономеры иолимернзуются в присутствии инициаторов любого типа. Обсуждение взаимосвязи между типом инициатора и структурой мономера можно найти у Флори [0], Бильмейера [3], Шильдкнехта [16] и в других источниках *. Полимеризация под действием ионизирующих излучений может идти как по радикальному, так и по ионному механизмам [196].[4, С.186]
Под действием ионизирующих излучений ПИБ распадается с разрывом макромолекул по закону случая и выделением газообразных продуктов [13-15]. В растворе процесс протекает значительно быстрее, чем в отсутствие растворителей, и ускоряется с уменьшением содержания полимера. Энергия разрыва одной С-С-связи в основной цепи электронами или у-лучами составляет (эВ): 77 К - 45, 193 К - 27, 293 К - 20, 343 К - 12 и 363 К - 10 [13, с. 108]. В относительно больших количествах образуются, наряду с изобутиленом, Н2 и особенно СН4 (очевидно, за счет отрыва Н и обрамляющих СН3-групп). Скорость образования СН4 и Н2 пропорциональна глубине деструкции ПИБ, а суммарный выход не зависит от температуры, при этом образование изобутилена возрастает с увеличением дозы облучения (а также температуры) - следствие того, что он образуется в результате отщепления как концевых групп молекулы исходного полимера, так и концевых групп, возникающих под действием облуче-[9, С.219]
Под действием ионизирующих излучений П., содержащие к-алифатич. радикалы с числом атомов углерода менее шести, деструктируются с образованием мономера; Л., содержащие более длинные алкильные группы, образуют гели, причем тем легче, чем больше длтгна радикала. П. с разветвленными и ароматич. кольцами в боковой эфирной группе гелей не образуют. Кажущиеся энергии активации разрыва связей при ^-облучении в вакууме П., содержащих метил ьный, этильный, в-бутплышй, трето-бутилытый, фенильный или бен-зильпый радикал, составляют соответственно 56, 75, 226, 43, 228 и 711 эв.[14, С.92]
Под действием ионизирующих излучений П., содержащие м-алифатич. радикалы с числом атомов углерода менее шести, деструктируются с образованием мономера; П., содержащие более длинные алкильные группы, образуют гели, причем тем легче, чем больше длина радикала. П. с разветвленными и ароматич. кольцами в боковой эфирной группе гелей не образуют. Кажущиеся энергии активации разрыва связей при у-облучении в вакууме П., содержащих метил ьный, этильный, w-бутильный, трето-бутильный, фенильный или бен-зильный радикал, составляют соответственно 56, 75, 226, 43, 228 и 711 эв.[19, С.90]
Радиационная вулканизация. Под действием ионизирующих излучений углеводородные полимеры подвергаются деструкции или образуют пространственную сетку, причем эти процессы сопровождаются выделением водорода. Большинство аластомеров при действии радиации подвергается структурированию (радиационная В.). Излучения высокой анергии обычно создаются быстрыми электронами, [^-частицами, а-частицами, нейтронами, осколками от деления тяжелых ядер и электромагнитными излучениями (у-лучами и рентгеновскими лучами). Эффекты, вызываемые излучениями различного типа, принципиально одинаковы. Выбор источников излучения определяется технологич. и .«ономич. показателями.[16, С.268]
Радиационная вулканизация. Под действием ионизирующих излучений углеводородные полимеры подвергаются деструкции или образуют пространственную сетку, причем эти процессы сопровождаются выделением водорода. Большинство эластомеров при действии радиации подвергается структурированию (радиационная В.). Излучения высокой энергии обычно создаются быстрыми электронами, р-частицами, а-частицами, нейтронами, осколками от деления тяжелых ядер и электромагнитными излучениями (у-лучами и рентгеновскими лучами). Эффекты, вызываемые излучениями различного типа, принципиально одинаковы. 'Выбор источников йзлучейия определяется технологич. и экономия, по-казателйми. ' '[18, С.265]
Исследована полимеризация ВДФ под действием ионизирующих излучений (60Со) в интервале мощности доз излучения 0,01—38 Вт/кг (1—300 рад/с) в жидкой фазе под давлением 0,1—3,7 МПа (1—37 кгс/см2) и в газовой фазе под давлением 2,5—5,0 МПа (25—50 кгс/см2) (рис. 11.22) [1, 129]. На скорость полимеризации как в жидкой, так и в газовой фазе существенное влияние оказывает мощность дозы излучения. Средняя скорость полимеризации ВДФ в жидкой фазе при мощности дозы излучения 0,01 Вт/кг (1 рад/с) составляет 2%/ч, при 0,3 Вт/кг[10, С.81]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.