В большинстве случаев при деструкции под действием ультразвука молекулярный вес полимера стремится, по-видимому, к предельному значению, зависящему от природы полимера и условий эксперимента. Шмид и Ром-мель [74] нашли, например, что молекулярные веса трех фракций полистирола в толуоле уменьшились при озвучивании от 850 000, 350 000 и 195 000 до 30 000. Эдельман [80] показал, что при деструкции нитроцеллюлозы на кривой распределения появляется пик, высота которого в ходе реакции постепенно увеличивается, но положение не меняется.[11, С.87]
Деструкция полимеров в присутствии мономеров под действием ультразвука была использована для получения блок-сополимеров. Первоначальные попытки сополимеризации метилметакрилата, стирола и ви-нилацетата с подвергающимся деструкции полиметилметакрилатом не приводили к положительным результатам, однако для систем полиакриламид— акрилонитрил [112] и полиметакрилонитрил — акрилонитрил [111] были получены привитые и блок-сополимеры.[13, С.279]
В отдельных звеньях линейных молекул могут находиться легко отщепляемые атомы или группы. Их отщепление может быть вызвано термическим воздействием, облучением, действием ультразвука. По месту отщепления таких атомов или групп остаются свободные валентности и макромолекула превращается в полимакрорадикал, имеющий в различных точках цепи незамещенные валентные связи. Каждая свободная валентная связь может служить инициатором полимеризации мономера, в присутствии которого происходит образование полимакрорадикала. Каждая новая полимерная цепь присоединяется в виде боковой ветви к основной цепи макромолекулы, что значительно увеличивает ее молекулярный вес и придает ей разветвленную структуру:[2, С.188]
Механическая деструкция протекает также при размоле и вальцевании полимеров, при интенсивном перемешивании их растворов скоростными мешалками. Полимеры деструктируются под действием ультразвука, при замораживании в водной среде, а также при деформации изделий в процессе эксплуатации.[4, С.296]
Диспергирующее действие ультразвука используется сейчас для различных твердых и жидких веществ [6, 71. Натуральный каучук в бензольном растворе глубоко деструкти-руется под действием ультразвука [8L Известно также дис-перлирующее действие ультразвука на частицы хлорпреново-го латекса [91. Было интересно изучить влияние ультразвука на адгезию резины с .кордом, пропитывающимся при озвучивании латексом.[3, С.100]
Химические свойства связей Si—О и Si—С отражают их физические особенности. Так, полярность и большая энергия связи Si—О препятствуют гемолитическому расщеплению силоксанов под действием ультразвука, атомарного азота или уизлУчения с образованием свободных радикалов SiO- и Si« в условиях, когда связи С—С легко расщепляются гомолитически. Напротив, ^реакциях гетеролитического расщепления группировка Si—О—S! гораздо реакционноспособнее связи С—С и группировки С—О—С [1—3]. Она довольно легко расщепляется сильными электрофиль. ными и нуклеофильными реагентами, например сильными кислотами и щелочами, галогенидами бора, алюминия, олова, а в присутствии каталитических количеств этих соединений и при более высоких температурах — более слабыми реагентами: спиртами, фенолами, водой, слабыми кислотами и их ангидридами и т. д. До недавнего времени для реакций расщепления силоксановой связи кислотами [7] и основаниями [8, 9] предлагались механизмы с участием свободных ионов. Однако такие реакции обычно протекают в малополярных средах, в связи с чем более вероятны механизмы с участием ионных пар [10—13].[1, С.463]
Для поверхностного окисления пленок можно применять различные окислители, такие, как К2Сг2О7, КМпО4 в растворе серной кислоты [63]. Перекисные группы образуются и при окислении полипропилена азотной кислотой или двуокисью азота [121]. Представляет интерес метод получения пероксидированного полипропилена из бромированного полипропилена за счет реакции с 5,8% Н202 в среде простого эфира при добавке пиридина [91]. Полипропилен в присутствии кислорода окисляется при любом физическом воздействии: как при механической деструкции под действием ультразвука [64] или излучения высокой энергии, так и под влиянием электрической дуги [65] или коронного разряда [66].[5, С.133]
Физические, физико-химичесше и химические преобразования жидких сред (и находящихся в них компонентов) под действием ультразвука неизбежно связаны с явлением кавитации. Несмотря на огромное число опубликованных работ, обзоров [75> 625-— 628], обстоятельных монографий [622, 623], оборников [624], сущ* ность кавмтационных явлений исследована далеко не исчерпывающим образом, особенно в части, связанной с преобразованием высокомолекулярных систем.[9, С.260]
При нагревании или длительном выдерживании на воздухе продукты реакции превращались в нерастворимые порошки, по свойствам (термостабильность выше 700 К, концентрация неспаренных электронов 150 •*• 200-1018 спин/моль) приближающихся к полифениленам. Очевидно, полимеризация аренов под действием ультразвука протекает подобно каталитической полимеризации на системах типа кислота Льюиса (А1С13) -- окислитель (СиС12) [69], но представляет более сложный процесс.[7, С.249]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.