После достижения состояния равновесия реакцию этерификации доводят до завершения при температуре 275—280 °С и давлении 0,27—0,3 МПа ' >'—3,0 ат) с отводом паров воды. В результате получают этерификат с температурой плавления выше 190 °С и с динамической вязкостью около УА Па-с (4 П). После поликонденсации под вакуумом полимер имеет очень[3, С.169]
На время достижения состояния равновесия в растворах полимеров (т. е, на время релаксации) значительно влияют примеси электролитов, например минеральные соли, которые часто содержатся в полимерах. Соли в водных растворах диссоциируют, и образующиеся ионы притягивают полярные группы цепей полимеров, создавая между цепями мостичные межмолекулярные связи. Наличие таких связей приводит к увеличению времени релаксации, затрудняет перемещение цепей и замедляет установление равновесия. Если эти связи не очень прочны, полимер растворяется; ино!да они настолько прочны, что препятствуют неограниченному растворению полимера. Поэтому полимеры, содержащие минеральные примеси, следует тщательно очищать. Для этого используют диализ и элекгродиалнз.[2, С.332]
На время достижения состояния равновесия в растворах полимеров (т. е. на время релаксации) значительно влияют примеси электролитов, например минеральные соли, которые часто содержатся п полимерах. Соли в водных растворах диссоциируют, и образующиеся ионы притягивают полярные группы цепей полимеров, создавая между цепями мостичные межмолекулярные связи. Наличие таких связей приводит к увеличению времени релаксации, затрудняет перемещение цепей и замедляет установление рагшо-весия. Если эти связи не очень прочны, полимер растворяется; ино1да они настолько прочны, что препятствуют неограниченному растворению полимера. Поэтому полимеры, содержащие минеральные примеси, следует тщательно очищать. Для этого используют диализ и элекгродиалнз.[4, С.332]
В разных системах время достижения состояния равновесия различно. Например, скорости релаксационных процессов в жидкостях зависят, подобно вязкости жидкостей, от соотношения энергией межмолекулярного взаимодействия и теплового движения Чем выше вязкость жидкости, тем медленнее протекают релаксационные процессы, т. е. тем больше времена релаксации. При комнатной температуре время релаксации обычных низкомолекулярных жидкостей мало и составляет Ю-8— Ю-10 с. Однако при понижении температуры скорость молекулярных перегруппировок быстро уменьшается и при отсутствии кристаллизации жидкости при дальнейшем охлаждении превращаются в стеклообразные тела обладающие бесконечно большим временем релаксации. '[1, С.148]
Выше уже демонстрировалась применимость критерия Кулона для описания условий достижения состояния текучести полимеров (см. раздел 11.4.1). Известны также прямые подтверждения существенного влияния гидростатического давления на предел текучести полимеров. Так, Айнбиндер с соавторами [34] исследовали поведение полиметилметакрилата, полистирола, капрона, полиэтилена и некоторых других полимеров в условиях растяжения под действием наложенного гидростатического давления. Во всех изученных ими случаях модуль упругости и предел текучести возрастали с повышением гидростатического давления, причем этот эффект был выражен более резко для аморфных полимеров, чем для кристаллических*. Значительное повышение пластичности под действием гидростатического давления было обнаружено также при исследовании механических свойств полипропилена [35].[6, С.290]
Особенно наглядным становится использование введенной функции, если предположить, что поверхность упругого потенциала в пространстве напряжений обладает той же формой, что и поверхность, характеризующая условия достижения состояния текучести. Тогда очевидно, что смысл принципа Сен-Венана состоит в предположении о том, что приращения пластических деформаций происходят в направлениях, нормальных к поверхности, определяющей предельное состояние текучести. Иногда последнее положение называют условием «нормальности» развития идеальных пластических деформаций, и ряд авторов (например, Друкер [12]) обосновывают справедливость этого условия, исходя из критерия максимальной совершаемой работы.1[6, С.266]
Обратимое изменение свойств полимером под влиянием деформирования обычно характеризуется термином тиксотропия. Ути изменения могут протекать с различной скоростью. Иногда требуется значительная продолжительность деформирования, особенно «отдыха», для достижения состояния равновесия. Утл часто осложняет правильную оценку свойств полимеров. Изучение тиксотрошшх явлений в полимерах, находящихся в В. с., пока находится в начальной стадии, и полученные результаты ограничиваются отдельными качественными наблюдениями.[7, С.294]
Обратимое изменение свойств полимеров под влиянием деформирования обычно характеризуется термином тиксотропия. Эти изменения могут протекать с различной скоростью. Иногда требуется значительная продолжительность деформирования, особенно «отдыха», для достижения состояния равновесия. Это часю осложняет правильную оценку свойств полимеров. Изучение тиксотрогшых явлений в полимерах, находящихся в В. с., пока находится в начальной стадии, и полученные результаты ограничиваются отдельными качественными наблюдениями.[9, С.291]
Критерий Хилла обладает следующими особенностями: он сводится к критерию Мизеса при переходе к изотропному материалу; он не предсказывает эффекта Баушингера, поскольку содержит только четные степени компонент напряжений; он не предсказывает какого-либо влияния гидростатического давления на условия достижения состояния текучести, так как содержит только разности нормальных компонент тензора напряжений.[6, С.264]
Область, в которой наблюдается падение нагрузки вследствие перехода через предел текучести, ограничена с одной стороны температурой хрупкости, ниже которой полимер разрушается без заметных деформаций (см. раздел 12.1), и с другой стороны — температурой стеклования. Необходимо рассмотреть, каким образом температура и 'скорость деформации влияют на условия достижения состояния пластичности внутри указанной области. Возрастание скорости деформации приводит к увеличению предела текучести, существенно не сказываясь на напряжении, при котором происходит хрупкий разрыв материала. Поэтому повышение скорости деформации приводит к смещению температуры хрупкости в сторону более высоких значений и тем самым к сужению снизу области температур, в которой возможны пластические деформации (см. раздел 12.1). Изменение верхней границы области пластического состояния в зависимости от скорости деформаций исследовали Эндрюс с соавторами [38]. Их результаты будут обсуждены ниже.[6, С.291]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.