На главную

Статья по теме: Достижении равновесия

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

При достижении равновесия определенной величине внешней растягивающей силы соответствует некоторая определенная степень растяжения молекулярных звеньев. Но для достижения такого равновесия и перегруппировки молекулярных звеньев в соответствии с величиной внешней силы, ввиду сложности молекулярной структуры, требуется достаточно большой промежуток времени, зависящий от типа молекулярной структуры (типа каучука) и от температуры. Изменение величины деформации всегда отстает от изменений деформирующей силы, благодаря этому деформации имеют релаксационный характер.[5, С.102]

Полимеры, полученные при достижении равновесия при температурах 250 — 270 ^С, содержав около 10 — 12% циклического мономера и олигомеры (частично циклические), которые могут быть выделены экстракцией водой или низшими спиртами. Олигомеры могут быть выделены и идентифицированы хроматографически (см. опыт 4-08).[10, С.168]

Чалла нашел, что содержание в реакционной смеси мономера при достижении равновесия в 1,6 раза превышает значение, рассчитанное по уравнению Флори, а константа скорости реакции поликонденсации увеличивается по мере роста молекулярной массы. Константа скорости обратной реакции гликолиза при этом оставалась постоянной. На основании расчета Чалла сделал вывод, что отношение константы скорости конденсации молекул[6, С.66]

Поскольку с повышением температуры увеличивается скорость реакции, то на определенных промежуточных стадиях реакции до момента достижения системой равновесия молекулярная масса полимера будет выше при более высокой температуре, но по достижении равновесия молекулярная масса будет выше при более низкой температуре (рис. 19). Этим можно пользоваться для сокращения времени поликонденсации: для увеличения скорости проводить поликонденсацию сначала при более высокой температуре, а затем понижать температуру, приводя систему в равновесное состояние, при котором молекулярная масса полимера больше.[4, С.148]

Коэффициент набухания макромолекулы. В разбавленном растворе полимера осмотическая сила, приводящая к диффузии растворителя внутрь полимерного клубка, существенно зависит от энергии Гиббса взаимодействия системы полимер — растворитель. В хороших растворителях чем сильнее взаимодействие полимер — растворитель, тем больше растворителя оказывается внутри полимерного клубка по достижении равновесия. Иными словами, отталкивание между сегментами макромолекулы как бы оказывается выше.- Следовательно, улучшение качества растворителя приводит к увеличению размеров макромолекулярного клубка, т. е. к его дополнительному набуханию.[3, С.92]

Первые два метода основаны на зависимости растворимости полимера от его молекулярного веса. Очевидно, чем меньше молекулярный вес полимера, тем лучше его растворимость. Постепенно повышая температуру растворителя или подбирая систему растворителей, поочередно извлекают из полимера отдельные фракции все возрастающего молекуля|рного веса. Для фракционирования более удобно использовать полимер в виде пленок, получаемых из раствора полимера и наносимых на металлическую фольгу. В этом случае дробное растворение полимера происходит быстрее, чем при использовании его в виде порошка. Более тщательное разделение достигается по методу дробного осаждения. Сущность его заключается в том, что при добавлении в раствор полимера небольших количеств осадителя (до появления мути) первыми выпадают наиболее высокомолекулярные фракции. По достижении равновесия между осадком и раствором осажденную фракцию отделяют и в оставшийся раствор вновь вводят осадитель, повторяя эту операцию несколько раз.[2, С.74]

В сильно разбавленных растворах п\ « пр и я/ « яр. Поэтому при достижении равновесия имеем[1, С.25]

Остановка роста цепи в этом случае происходит, с одной стороны, по достижении равновесия мономер ^± полимер, и с другой — как результат различных реакций, разрушающих функциональные группы, что подробно изложено на стр. 136.[18, С.94]

Равновесный модуль Е^ — отношение напряжения к деформации, устанавливаемое при достижении равновесия и не зависящее от времени нагруже-ния. Па практике Е^ определить трудно как вследствие длительности достижения равновесия, так и из-за возможного протекания необратимого процесса старения резины в напряженном состоянии (химич. релаксации или ползучести). Обычно, ограничивая время воздействия, находят условно-равновесный модуль Е в н/м'*(кгс/см2), определяемый как E = (Q/St)-[l0/(l — la)\ после 1 ч растяжения при 70° С на 25% для наполненных резин и на 50% — для пепаполненных (ГОСТ 11053 — 64). Q — растягивающая нагрузка в и (кгс), S 0 — площадь поперечного сечения педеформировапного рабочего участка образца в м'2(см2), I, 10 — длины рабочего участка в м (см).[17, С.450]

Равновесный модуль Ет — отношение напряжения к деформации, устанавливаемое при достижении равновесия и не зависящее от времени нагруже-ния. На практике Ех определить трудно как вследствие длительности достижения равновесия, так и из-за возможного протекания необратимого процесса старения резины в напряженном состоянии (химич. релаксации или ползучести). Обычно, ограничивая время воздействия, находят условно-равновесный модуль Е в н/м2(кгс/см^), определяемый как E=(Q/S<>) [lj(l — /0)] после 1 ч растяжения при 70° С на 25% для наполненных резин и на 50% — для ненаполненных (ГОСТ 11053—64). Q — растягивающая нагрузка в н (кгс), S0 — площадь поперечного сечения недеформированного рабочего участка образца в м2(см3), I, 10 — длины рабочего участка в м (см).[19, С.447]

Среднем ассовую молекулярную массу обычно определяют методом седн-менташюнно диффузного равновесия, т е. при достижении равновесия между седиментацией н диффузией под влиянием слабого центробежного поля. Величину Д7Ц можно определить нз уравнения[7, С.84]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Геллер Б.Э. Практическое руководство по физикохимии волокнообразующих полимеров, 1996, 432 с.
2. Лосев И.П. Химия синтетических полимеров, 1960, 577 с.
3. Кабанов В.А. Практикум по высокомолекулярным соединениям, 1985, 224 с.
4. Стрепихеев А.А. Основы химии высокомолекулярных соединений, 1976, 440 с.
5. Белозеров Н.В. Технология резины, 1967, 660 с.
6. Петухов Б.В. Полиэфирные волокна, 1976, 271 с.
7. Тугов И.И. Химия и физика полимеров, 1989, 433 с.
8. Аверко-Антонович И.Ю. Методы исследования структуры и свойств полимеров, 2002, 605 с.
9. Андрианов К.А. Технология элементоорганических мономеров и полимеров, 1973, 400 с.
10. Браун Д.N. Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств полимеров, 1976, 257 с.
11. Рабек Я.N. Экспериментальные методы в химии полимеров Ч.1, 1983, 385 с.
12. Рабек Я.N. Экспериментальные методы в химии полимеров Ч.2, 1983, 480 с.
13. Льюис У.N. Химия коллоидных и аморфных веществ, 1948, 536 с.
14. Папков С.П. Физико-химические основы переработки растворов полимеров, 1971, 372 с.
15. Рафиков С.Р. Методы определения молекулярных весов и полидисперности высокомолекулярных соединений, 1963, 337 с.
16. Грасси Н.N. Химия процессов деструкции полимеров, 1959, 252 с.
17. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров том 1, 1972, 612 с.
18. Гальперн Г.Д. Химические науки том 3, 1959, 598 с.
19. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 1, 1974, 609 с.
20. Саундерс Х.Д. Химия полиуретанов, 1968, 471 с.

На главную