Разновидностью метода фракционирования на колонке является гель-хроматография [86]. В качестве разделительного вещества применяют органические или неорганические вещества (например, силикагель) пористой структуры с размером пор, зависящим от плотности сшивок и условий получения. Для фракционирования полимеров, растворимых в воде, чаще всего применяют набухший в воде декстран с различной степенью сшивания (сефадекс). Для растворов полимеров в органических растворителях применяют сшитые полистиролы или сополимеры метилметакрилата с этилен-гликольдиметакрилатом. Образец полимера растворяют, заливают в колонку и элюируют, используя тот же самый растворитель. Небольшие молекулы полимера свободно диффундируют внутрь геля. Размеры некоторых молекул оказываются настолько большими, что им не удается проникнуть внутрь пор, в результате чего они первыми выходят из колонки при элюировании. Продолжительность элюирования фракций возрастает с уменьшением размера макромолекул. Существует критическое значение молекулярной массы, ниже которого макромолекулы полимера могут проникать в поры сетки и поэтому могут быть разделены. Молекулы большего размера уже не могут быть разделены, так как они не могут диффундировать в гель. Частота сетки геля и критическое значение молекулярной массы связаны между собой простой зависимостью: чем чаще сетка, тем меньше критическое значение молекулярной массы.[7, С.83]
Этот метод удобен для фракционирования полимеров сравнительно небольшой молекулярной массы. Для высокомолекулярных полимеров применимость метода ограничивается временем установления равновесия и склонностью полимеров к набуханию, затрудняющему экстрагирование.[4, С.330]
Подробное обсуждение проблемы фракционирования полимеров с использованием систем, распадающихся на две жидкие фазы, проведено в цикле работ Конингсвель-да и Ставермана17 с учетом того, что полимер является многокомпонентной системой, состоящей из непрерывного набора фра'Кций, которые отличаются по молекулярным весам, но имеют один и тот же химический состав. В результате исследования авторы пришли к выводу, что не всеми обычно используемыми методами фракционирования и соответственно не при всех условиях (концентрация исходного раствора, объемы и составы сосуществующих фаз и т. п.) может быть достигнуто достаточно узкое молекулярно-весовое распределение в отдельных фракциях. Оптимальным является случай, когда основная масса полимера остается в концентрированной, а отделяемая фракция — в низкоконцентрированной фазе.[11, С.44]
Новая группа одностадийных методов фракционирования полимеров и частиц обобщенно названа фракционированием протоком в[4, С.334]
Метод фракционирования экстракцией наиболее удобен для фракционирования полимеров сравнительно небольшого MB. Время разделения 1 г полистирола с MB от 1000 до 15 000 на 10 — 15 фракций составляет 3 — 4 ч. Для более высокомолекулярных полимеров применимость метода ограничивается увеличением времени установления равновесия и тенденцией полимеров к набуханию. Последнее приводит к образованию геля, отделяющегося от подложки и образующего желеобразную массу, экстрагирование из которой весьма затруднено.[12, С.151]
На практике кривые ММР обычно получают экспериментально путем фракционирования полимеров различными методами, т. е. путем разделения образцов на фракции с разными молекулярными массами.[2, С.95]
С увеличением молекулярной массы полимеров их растворимость снижается. Это свойство широко используется для фракционирования полимеров по их молекулярной массе. Увеличение степени полимеризации не сопровождается изменениемэнергетического взаимодействия, т. е. АН, отнесенная к элементарному звену или единице массы, равно нулю. Очевидно, снижение растворимости в этом случае связано с меньшим вкладом энтропийного члена в уравнении (5.2) [1, с. 192].[10, С.115]
ТСХ можно использовать для определения молекулярновесового распределения (МВР), отделения низкомолекулярных добавок от полимеров, фракционирования полимеров, изучения композиционной неоднородности сополимеров, отделения сополимеров от[9, С.41]
Для более глубокого исследования фенолоформальдегидных полимеров определяют их фракционный состав. Был предложен [188] быстрый метод фракционирования полимеров, пригодный для контроля производства. На фотометре Пульфриха определяют степень помутнения ацетонового раствора продуктов конденсации при прибавлении к нему 0,5 н. раствора серной кислоты.[8, С.226]
В любом варианте зависимость критической температуры и вообще положения и формы кривой сосуществования (бинода-.ли) от М или п используется для фракционирования полимеров по М, а сополимеров, где еще добавляется зависимость от состава — и по составу.[6, С.125]
Декстраны* — разветвленные полисахариды, построенные из остатков глюкозы, являются продуктами жизнедеятельности некоторых микроорганизмов. Ангидро-а-глюкопиранозные звенья связаны в основном в положении 1 —»-6, но имеются также связи 1 ->3 и 1 ->4. В зависимости от происхождения декстраны различаются по типу связи, степени разветвленности и молекулярной массе. Различные производные Лекстранов пространственного строения (сефадексы) используются в качестве молекулярных сит для фракционирования полимеров.[3, С.344]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.