Для фракционного растворения нитроцеллюлозы этими авторами применялась смесь ацетон — вода. С уменьшением содержания воды в этой смеси повышалась растворимость нитроцеллюлозы данного образца. Так, в смеси, содержащей 17% воды, нитроцеллюлоза практически не растворялась, а в смеси, содержащей 14% воды, растворялась полностью.[7, С.45]
Для фракционного растворения может быть применена самая различная аппаратура: круглодонные колбы, колонки, аппараты Сокслета и другие, но фракционирование на колонке — самый удобный способ. На рис. 6.4 приведена типичная схема прибора для фракционного растворения. Наиболее распространенным методом фракционного растворения на колонке является метод прямой экстракции полимера, нанесенного в виде тонкой пленки на подложку (носитель). Колонка может быть изготовлена из стекла или металла. Стеклянная колонка обеспечивает визуальный контроль за образованием пустот или каналов в насадке, но с ней нельзя работать при повышенных давлениях и при температурах винте 130° С. В качестве носителя чаще всего используют специально подготовленные стеклянные шарики, силикагель, кварцевый песок, металлический порошок и т. п. Материал носителя должен быть тонкогранулированным, иметь одинаковый размер частиц, очищен от примесей и не должен взаимодействовать с полимером.[10, С.214]
Существует ряд методов фракционного растворения: 1. Прямая экстракция — это прямое и последовательное элюи-рование образца полимера жидкостями с повышающейся растворяющейся способностью в экстракторе (аппарат Сокслетта) при определенной температуре.[5, С.79]
Необходимо заметить, что к результатам фракционного растворения следует относиться критически и обязательно учитывать при этом все факторы, влияние которых может сказаться. Поэтому фракции, выделенные из полипропилена путем последовательного экстрагирования, правильнее обозначать не как атактнчсский, стереоблочный и изотактический полимеры, а как эфирораствори-мые, гептанорастворимые и т. п. фракции, и указывать, на каком образце проводилось исследование. Изучению факторов, оказывающих влияние на результаты экстракционного анализа тактичности, посвящена работа Рассела [6].[2, С.97]
К препаративным методам относятся методы фракционного осаждения и фракционного растворения. Наиболее часто используемый метод фракционного осаждения состоит в последовательном осаждении из раствора полимера ряда фракций, молекулярные массы которых монотонно убывают. Вызвать осаждение фракций полимера можно различными способами: а) добавлением осадителя к раствору полимера; б) испарением растворителя, если полимер был предварительно растворен в смеси растворитель—осадитель; в) изменением температуры раствора, которое приводит к ухудшению качества растворителя. Метод фракцион--ного растворения состоит в последовательном экстрагировании полимера рядом жидкостей, растворяющая способность которых по отношению к данному полимеру последовательно возрастает. Получаемые фракции обладают последовательно возрастающими молекулярными массами.[1, С.95]
Применив метод фракционного растворения, авторы получили весьма сходные результаты.[7, С.40]
Рис. 4. 4. Прибор для фракционного растворения в колонке.[5, С.80]
Более эффективным методом фракционного растворения является метод осадительной хроматографии [13], разработанный Бэке-ром и Уильямсом [16]. По высоте колонки одновременно создают градиент концентрации растворителя и температурный градиент (нагрев в верхней части и охлаждение в нижней) (рис. 6.7). Колонку заливают осадителем и сверху на стеклянную насадку помещают полимер, нанесенный на подложку. После достижения рабочей температуры на разных участках колонки сверху из смесителя подается смесь растворителя и осадителя, постепенно обогащаемая растворителем. Смесь, тщательно перемешиваемая магнитной мешалкой, стекает в колонку. В верхней части колонки идет непрерывное экстрагирование полимера, при этом раствор пере-[10, С.217]
Роговин и Глазман [77] показали, что метод фракционного растворения в разработанном ими варианте успешно может быть применен к разделению нитроцеллюлозы на узкие фракции, отличающиеся по вяз-=кости растворов и по молекулярному весу.[7, С.45]
Как видно из рассмотрения различных методов фракционного растворения, поиски путей повышения эффективности этих методов фактически привели к применению принципов хроматографического адсорбционного анализа, что особенно ярко выражено в методике Бэкера и Виль-ямса [91], хотя авторы применили инертную насадку колонки. В дальнейшем были сделаны попытки применять различные активные носители, однако вопрос о целесообразности их применения для фракционирования полимеров неясен. В цитируемых ниже работах не проведено тщательного изучения возможных изменений, строения 'полимера под влиянием активного адсорбента. С другой стороны ни в одной работе с применением активных адсорбентов не получены особо интересные результаты. Тем не менее эти работы представляют большой методический интерес, в особенности микрометод, позволяющий работать с весьма малыми количествами полимера.[7, С.51]
Как и при фракционированном осаждении, в случае фракционного растворения лучше использовать растворители или смеси осадителя с возрастающим содержанием растворителя. Пригодность растворителя (или смеси осадитель — растворитель) для фракционирования данного типа полимера проверяют путем определения кривой растворимости — зависимости количества растворенного полимера от состава смеси осадитель — растворитель.[10, С.214]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.