Из гидроперекисей углеводородов получила наибольшее распространение гидроперекись изопропилбензола (кумола). Термическое разложение гидроперекиси кумола происходит, в зависимости от природы растворителя, при 70—130 °С с образованием двух радикалов:[1, С.135]
Изучение кинетики полимеризации под влиянием окислительно-восстановительных систем (гидроперекись изопропилбензола + +соединения Fe2+) С. С. Медведевым, а. также работы Г. Марка, В. Гогенштейна и ряда других исследователей показали, что суммарная энергия активации Е латексной полимеризации и значение прёдэкспоненциального члена А в уравнении Аррениуса обычно значительно меньше, чем при проведении процесса в гомогенных условиях. Это уменьшение обусловлено прежде всего повышением энергии активации и падением значения А для реакции обрыва цепи, что приводит к замедлению этого процесса. В результате общая скорость полимеризации на 2—3 порядка выше и средняя молекулярная масса на один порядок больше, чем'в случае гомогенных систем при тех же инициаторах.[10, С.253]
Бутадиен-нитрильные К. к. получают эмульсионной сополимеризацией мономеров в кислой среде при 30° С. Инициатором служит система, содержащая гидроперекись изопропилбензола, ронгалит (продукт конденсации бисульфита натрия с формальдегидом) и трилон Б (двунатриевая соль этилендиаминотетряуксуснойк-ты). Полимеризацию обрывают с помощью тетраметилтиу-рамдисульфида или диметилдитиокарбмата натрия на той же глубине, что и при получении бутадиен-стироль-ных К. к. Принципиальная технологии, схема не отличается от схемы получения обычных буп.адиен-нитриль-ных каучуков.[13, С.476]
Наибольшее применение в качестве инициаторов находят пе-рекисные и гидроперекисные соединения (перекись бензоила, перекись водорода, гидроперекись третичного бутила, гидроперекись изопропилбензола) и различные азо- и диазосоединения (диазоаминобензол, динитрил азодиизомасляной кислоты). В некоторых случаях инициаторами реакции полимеризации являются продукты окисления мономера кислородом воздуха (перекиси и гидроперекиси).[2, С.100]
Для инициирования сополимеризации НПЭФ с мономерами (отверждения) обычно используют перекиси и гидроперекиси: | перекиси бензоила, метилэтилкетона и циклогексила, а также J гидроперекись изопропилбензола. Для снижения температуры разложения перекисей вводят ускорители, которые подбирают в зависимости от инициатора. Так, при использовании перекиси бензоила применяют диметиланилин, а совместно с гидроперекисями — нафтенат кобальта (ускоритель НК). Применение ускорителей позволяет вести отверждение НПЭФ при комнатной температуре. Отверждение сопровождается увеличением плотности НПЭФ и их усадкой. Инициатор и ускоритель отверждения вводят в НПЭФ непосредственно перед их переработкой. Для предупреждения преждевременного гелеобразования (желатиниза-ции) применяют ингибитор — гидрохинон, который добавляют в начале процесса поликонденсации.[6, С.208]
При проведении окисления триоксидом хрома в растворе уксусного ангидрида выделяется изобутиленоксид. Хорошие результаты дает окисление органическими надкислотами (перуксусная, гидроперекись изопропилбензола) по реакции Прилежаева:[7, С.13]
В опытах -применяли латекс бутадиенстирольного каучука низкотемпературной .полимеризации, .получаемый с канифольным эмульгатором и окислительно-восстановительной группой трилон Б — роигалит—сульфит железа—гидроперекись изопропилбензола, и эмульсию масла ПН-6.[3, С.197]
В опытах применялся производственный латекс бутади-ен'стирольного каучука низкотемпературной полимеризации, полученный с канифольным эмульгатором и окислительно-восстановительной группой трилон Б—ронгалит—сульфит железа—гидроперекись изопропилбензола, и растворы калиевых мыл канифоли: гидрированной (КМГК), диапропорцио-нированной (КМДК) и природной (КМПК). Латекс имел по-[3, С.204]
Р ецептура. В качестве инициатора сонолимернза-ции используют персульфат калия, а также различные окислительно-восстановительные системы: 1) персульфат калия, триутаноламнп; 2) перекись водорода, сульфат двухвалентного Fe, нирофосфат натрия; 3) гидроперекись изопропилбензола, комплексы железа с пи-рофосфатом натрия или утилендиаминтетраацетатом натрия (трилон Б). Последнюю систему используют при низкотемпературной полимеризации. Регулятором мол. массы служит диизопропилксантогендисульфгтд (дип-рокспд) или mpem-додсцилмеркаптан; для обрыва цепи полимера на заданной глубине применяют гидрохинон, тетрасульфид натрия или его смесь с диметплдптио-карбаматом натрия. Эмульгаторами служат: 1) натриевая соль дибутилнафталкпсульфокислоты (некаль). со-[13, С.156]
В начале 70-х годов этим методом фирма ЭНИ в Италии организовала производство изопрена. Экономической основой процесса явилось промышленное освоение электрокрекинга метана в ацетилен и наличие свободного ацетона — побочного продукта синтеза фенола через гидроперекись изопропилбензола.[4, С.215]
В некоторых случаях функциональные группы в теломере представляют собой малоактивные фрагменты гелогена и их переводят путем химических превращений в другие функциональные группы, способные участвовать в реакциях конденсации или полимеризации. Так, с целью получения теломеров с концевыми ксан-тогеновыми, а затем сульфгидрильными и гидроксильными группами была проведена теломеризация различных непредельных соединений в присутствии телогена диизопропилксантогещгисулъ-" фида [43, 44]. В качестве инициатора использовалась гидроперекись изопропилбензола. Были синтезированы и выделены теломе-ры — диксантогенаты, с функциональностью близкой к двум, с различной природой .молекулярной цепи. Среднечисленная молекулярная масса теломеров изменялась в пределах (0,1-^5) -104. В дальнейшем путем ряда модификаций были синтезированы те-ломеры с концевыми сульфгидрильными и гидроксильными группами, на их основе получены полиуретановые и полисульфидные эластомеры с диеновыми и олефиновыми звеньями в молекулярной цепи.[1, С.427]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.