Статья по теме: Интенсивности малоуглового

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Кроме того, необратимое увеличение интенсивности малоуглового рефлекса после первого цикла может быть связано с уменьшением плотности дефектных областей, так как при увеличении размеров упорядоченных областей в процессе отжига часть цепей может перейти из дефектных в упорядоченные области. Заметим, что при первом отжиге наряду с необратимыми изменениями интенсивности существуют и обратимые.[2, С.178]

Большим периодом обычно называют величину d =- K/2Q, где К — длина волны, а 20 — угол дифракции, соответствующий максимуму в распределении интенсивности малоуглового рассеяния рентгеновских лучей. Изучение •больших периодов, в частности при различных температурах [1], представляет большой интерес, поскольку оно позволяет судить о различиях в степени порядка в структуре полимеров. Мы исследовали изменение большого периода в ориентированных волокнах полиэтилена низкого давления в области температур от комнатной до 116°. Съемки рентгенограмме больших углах показали, что степень ориентации кристаллитов в волокнах была весьма высокой и практически не менялась после проведения температурных съемок, поскольку волокна в образце находились в натянутом состоянии. Максимальное отклонение осей цепей от оси волокна (рассеяние текстуры) не превышало 10—15°. Ориентированный образец волокон помещался в печку, установленную на малоугловой камере. Температура контролировалась с точностью до ± 2°. При данной температуре снималась вся кривая малоуглового рассеяния. Остальные условия эксперимента были такими же, как в работах [2, 3]. Съемки кривых рассеяния проводились в течение нескольких последовательных циклов нагревания и охлаждения одного и того же образца. Измерения повторялись многократно, и результаты хорошо воспроизводились. Кривые распределения интенсивности меридионального малоуглового рефлекса, полученные в цикле 1 при повышении температуры до 113°, приведены на рис. 1, а при понижении температуры до 20° — на рис. 2. При[2, С.176]

При объяснении описанных выше результатов необходимо исходить из того факта, что величина большого периода примерно равна сумме длин упорядоченной и дефектной областей, а интенсивность зависит от разности плотностей в этих областях. Поэтому необратимое увеличение периода и интенсивности малоуглового рефлекса после первого цикла связано с увеличением размеров упорядоченных областей, с улучшением порядка в них и с ростом их плотности. Это заключение подтверждается тем, что после первого цикла на рентгенограммах под большими углами растет число рефлексов и увеличивается их резкость.[2, С.178]

Наибольший интерес представляет обратимое изменение интенсивности (см. рис.3). Мы считаем, что это явление связано с различными типами молекулярной подвижности в дефектных и упорядоченных областях [4]. При повышении температуры до 90—100° усиливаются движения в основном в дефектных участках структуры. Это вызывает уменьшение плотности этих областей и рост интенсивности малоуглового рефлекса. Возможно, что влияет и то об-[2, С.178]

Как видно из рис. 3, одинаковый максимум интенсивности наблюдается как при нагревании, так и при охлаждении. Приведенные в таблице и на графиках экспериментальные данные показывают, что при циклическом изменении температуры происходят как обратимые, так и необратимые изменения. Необратимые изменения, происходящие в процессе цикла I, приводят к увеличению величины большого периода (от 178 до 286 А) и к росту интенсивности малоуглового рефлекса примерно в 2,5—3 раза при охлаждении образца до 20° после первого нагрева (по сравнению с исходным образцом). При проведении последующих циклов происходят только обратимые изменения интенсивности, причем величина большого периода остается практически неизменной.[2, С.178]

Несмотря на большой разброс результатов измерений, появление максимума Л/д очевидно, что подтверждается аналогичными испытаниями других серий волокон. По-видимому, при вытяжке происходит увеличение dc [20] и Nn, а также повышение степени ориентации «проходных» цепей, т. е. выравнивание структуры вдоль оси волокна. Это подтверждается исследованием малюуглового рассеяния рентгеновских лучей, проведенным на тех же волокнах и показывающим уменьшение интенсивности малоуглового рефлекса с вытяжкой (рис. 46). Одновременно прочность волокон растет (рис. 4в). Определение NA представляет собой сочетание двух типов испытаний — на прочность и на гибкость. Конкуренция роста прочности и падения гибкости при увеличении степени вытяжки объясняют появление максимума на рис. 4а.[1, С.56]

В обратимых циклах, когда боковые размеры кристаллитов остаются практически неизменными, можно ожидать проявления эффектов изменения Apz и частичного плавления в чистом виде. Тогда при нагреве до 95° интенсивность рефлекса под малыми углами растет вследствие увеличения Apz и 1/D, а затем, при дальнейшем повышении температуры, падает из-за плавления части кристаллитов, т. е. уменьшения N. При нагреве волокна в первом цикле термообработки понижение интенсивности малоуглового рефлекса, вызванное плавлением части кристаллитов, перекрывается более значительным ростом интенсивности, связанным с ростом боковых размеров кристаллитов.[2, С.211]

Характерным отличием образцов группы I (вытяжка при 20°), отжигавшихся в свободном состоянии, является: 1) сильное увеличение размеров кристаллитов в направлении Н310, причем после усадки при 125° L110 совпадает с L110 нерастянутого образца; 2) относительно слабое увеличение L002 по сравнению с Lon2 нерастянутого и растянутого при 20° образцов; 3) значительное увеличение большого периода — примерно в два раза по сравнению с образцом, вытянутым при 20°; 4) увеличение интенсивности малоуглового максимума (рис. 2, а); 5) уменьшение экваториального малоуглового диффузного рассеяния (рис. 2, б).[2, С.345]

В ряде работ поведение полимеров при вытяжке было сопоставлено с деформационным поведением металлов [33—35]. Сравнивая поведение полимера при вытяжке с поведением металлической проволоки, попытаемся объяснить различия в структуре образцов, вытянутых при комнатной температуре и при 90°. Для металлов известно [36—38], что холодное вытягивание проволоки сопровождается ее упрочнением, которое тормозит развитие пластической деформации. В случае вытягивания при повышенной температуре упрочнение снимается и протекание процесса пластической деформации облегчается. В связи с изложенным можно предположить, что при вытяжке полиэтилена при 20° в кристаллитах возникает явление, аналогичное упрочнению в металлах. Так как деформация кристаллитов при этом затруднена, скалываются, по-видимому, оченьпеболыние (возможно краевые) части кристаллита. Поскольку эти части кристаллита остаются связанными проходными цепями с большей частью, в полимере возникают фибриллы, неоднородные по сечению. Неоднородность сечения фибрилл, с одной стороны, приводит к сильному уменьшению среднего размера кристаллита в направлении Н110 и к уменьшению интенсивности малоуглового рефлекса, с другой стороны,— к появлению микропор между фибриллами, обусловливающих интенсивное экваториальное рассеяние под малыми углами (рис. 2, а, б). Вы-, тяжка при 90°, когда влияние упрочнения уменьшается, сопровождается скольжением по плоскостям, параллельным направлению НП02. Процесс скольжения приводит к более однородному сечению фибрилл и, следовательно, к уменьшению интенсивности мало углового экваториального рассеяния, а также к большей толщине фибрилл. Разумеется, что большая однородность фибрилл по сечению в этом случае обусловлена также процессом рекристаллизации, о котором будет сказано ниже.[2, С.347]

Данные исследований единичных кристаллов с помощью таких физических методик, как ИК- и рамановская спектроскопия, измерения абсолютной интенсивности малоуглового рентгеновского рассеяния, требовали участия в образовании неупорядоченной структуры на поверхности ламелей ~15% сегментов цепей [55].[3, С.43]

Интенсивность малоугловых слоевых рефлексов, существование которых обусловлено чередованием кристаллических и аморфных участков, на рентгенограммах этих пленок очень мала, а иногда рефлексы вообще отсутствуют. Однако этот факт не может служить доказательством отсутствия периодического расположения кристаллических и аморфных областей, поскольку снижение интенсивности малоуглового рассеяния может быть вызвано целым рядом других причин, например, разбросом значений большого периода и др. (стр. 103). В то же время на кривой, построенной по данным дифференциального термического анализа (ДТА), наблюдали два эндотермических пика (при 170 и 195°С), причем прогрев образца до 170°С сопровождается исчезновением малоугловых рефлексов, при сохранении совершенной с-осной ориентации, которая пропадает уже только при 195°С, т. е. при плавлении образца.[3, С.60]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь