Статья по теме: Исчерпания мономеров

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Как ранее установлено [17], с увеличением конверсии выделившиеся к р = 0,001 глобулярные частицы ПВХ теряют агрегативную устойчивость, что связано с уменьшением расстояния между их поверхностями по мере исчерпания мономеров. Вначале образуются агрегаты из двух или трех частиц, затем происходит полная агрегация частиц ПВХ, т.е. образуется пространственная пористая структура. При этом поли-[5, С.44]

Реакция образования полимера в этом случае проходит в узкой области — на границе, раздела фаз двух несмешивающихся растворов мономеров. Образующийся в виде тонкой пленки полиамида полимер можно непрерывно удалять механическим путем, что позволит провести реакцию в практически неравновесных условиях до полного исчерпания мономеров (рис. 5.1).[3, С.71]

С другой стороны, три производстве товарных латексов лро-цессы разветвления цепей и образования микрогеля часто не сказываются на качестве продукции, особенно если латексы применяются в комбинации с другими материалами — в частности, в покрытиях (например, в качестве связующего для минеральных пигментов :в строительных красках), а сополимер содержит значительные количества звеньев второго мономера — винилового, В этих случаях процессы полимеризации доводят до 'Практически полного исчерпания мономеров (латексы глубокой полимеризации).[7, С.164]

При сополиконденсации большое значение имеют наряду с кинетическими факторами еще и термодинамические, т. е. условия, от которых зависит достижение того или иного равновесного состояния. Как установил В. В. Коршак с сотр. *, при сополиконденсации гексаметилендиамина с адипиновой и азелаиновой кислотами (фактически применялась смесь солей диамина с соответствующей кислотой) первая кислота более активна, чем вторая, и на более ранних этапах реакции макроцепи развиваются главным образом за счет их взаимодействия с мономерами. Однако по мере исчерпания мономеров механизм роста меняется и начинают преобладать обменные процессы ** с участием одних макромолекул, которые к этому времени уже успели образоваться:[6, С.68]

В течение 15—30 мин через смесь 'пропускают инертный газ до полного вытеснения из нее и из реактора воздуха. Затем добавляют компоненты редокс-системы: соль двухвалентного железа, персульфат калия, восстановитель. Редокс-'Компоненты добавляют обычно в виде водных растворов при температуре от 15 до 45 °С в зависимости от состава системы. После индукционного периода, который длится 1—30 .мин, начинается процесс 'полимеризации, о чем судят по повышению температуры. Через 15—45 мин температура достигает максимального значения, некоторое время не изменяется, а затем медленно уменьшается до первоначального значения. Иногда для полноты исчерпания мономеров добавляют дополнительное количестве инициатора. Весь процесс полимеризации проходит яри постоянном 'перемешивании и пропускании инертного газа. Одностадийный редокс-процеос обычно применяют для приготовления латексов с содержанием сухого вещества 25—30%.[7, С.215]

Повышенное соотношение масляной и водной фазы (150:100; 100 : 100), нередко используемое при получении товарных латексов, также обусловлено стремлением увеличить концентрацию. С этим же отчасти связано и увеличение конверсии. Влияние процессов разветвления макромолекул и межмолекулярной сшивки, приводящих к появлению микрогеля [42, с. 33—35], уменьшается, если сополимер содержит большое количество винильного компонента. С другой стороны, влияние микрогеля на качество изделий уменьшается, если латексы применяются в сочетании с наполнителями (например, минеральными). Поэтому часто процесс полимеризации проводят до практически полного исчерпания мономеров (латексы «глубокой полимеризации» СКС-65ГП, СКС-85ГП, СКН-40-1ГП, СКС-50ГПС, ДММА-65ГП и др.). Разработаны специальные приемы, обеспечивающие сохранение достаточной скорости процесса полимеризации при высоких конверсиях. Преимущество такой технологии, помимо повышения концентрации латекса, заключается в уменьшении количества мономеров, подлежащих отпарке и регенерации.[1, С.591]

Акрилатные латексы — содержат сополимеры акриловых или метакриловых эфиров с винильными или диеновыми сополимерами. Наибольшее применение получили метилакрилат, метилме-такрилат, этилакрилат и бутилакрилат. Содержание эфира в сополимере обычно выше 60%. Варьируя природу и соотношение мономеров, можно значительно повышать озоно- и кислородостой-кость, а также маслостойкость латекса. В СССР промышленность СК выпускает латекс тройного сополимера — бутадиена, метил-метакрилата и метакриловой кислоты , (65 : 35 : 1) — ДММА-65, а также латекс ДММА-60-2 (40% бутадиена, 60% метилметакри-лата и 3—5% метакриламида). Замена метакриловой кислоты на метакриламид повышает термостойкость, адгезионную прочность и другие свойства пленок. Синтез этих латексов проводят в присутствии сульфонатов при 30—50 °С до практически полного исчерпания мономеров.[1, С.606]

Межфазная поликонденсация (поликонденсация на границе раздела фаз) протекает на границе раздела двух несмешивающихся жидкостей или жидкости и газа. Межфазная поликонденсация — гетерогенный необратимый процесс, скорость которого лимитируется скоростью диффузии реагентов к поверхности раздела фаз. Наиболее подробно изучена поликонденсация на границе раздела двух несмешивающихся жидкостей. Для проведения поликонденсации исходные реагенты растворяют раздельно в двух несмешивающихся жидкостях (фазах). При контакте приготовленных растворов на границе раздела фаз мгновенно образуется полимер. Для более полного контакта реагирующих соединений фазы обычно перемешивают. При синтезе, например, полиамидов или полиуретанов на границе раздела фаз образуется тонкая полимерная пленка, при удалении которой немедленно образуется новая пленка. Таким образом, полимер может непрерывно удаляться из зоны реакции и процесс можно вести до полного исчерпания мономеров.[2, С.61]

пересекает диагональ диаграммы составов; в точке пересечения, называемой азеотропной, состав сополимера равен составу мономерной смеси. Наконец, при ri>l, г2>1 (случай, на практике реализующийся крайне редко) должен образоваться сополимер, содержащий длинные последовательности из одинаковых звеньев или смесь гомополимеров (r^l, г2^>1). Из частных случаев можно отметить чередующуюся, или альтернатную, С., когда г^О, rss»0, и независимо от состава смеси мономеров образуется эквимолекулярный сополимер с регулярным чередованием звеньев, и азеотропнуюС. 0"i=r2=l), когда состав сополимера при всех соотношениях равен составу мономерной смеси. Обычно Г!Г2<1, реже г1г2=1, что отвечает случаю идеальной С. В исключительных случаях Г!Г2>1 (при rj>l и г2>1). В свете сказанного выше понятно, что для промышленной реализации наиболее благоприятно ^=1 и г2=1, что обеспечивает получение однородного сополимера вплоть до полного исчерпания мономеров.[9, С.224]

пересекает диагональ диаграммы составов; в точке пересечения, называемой а и е о т р о п н о и, состав сополимера равен составу мономерной смеск. Наконец, при Г!>1, г2>1 (случай, на практике реализующийся крайне редко) должен образоваться сополимер, содержащий длинные последовательности из одинаковых звеньев или смесь гомополимеров (rj^>\, r2S>>l). Из частных случаев можно отметить чередующуюся, или алт, тернатную, С., когда rLxO, г2яаО, и независимо от состава смеси мономеров образуется эквимолекулярный сополимер с регулярны vi чередованием звеньев, и азеотропнуюС. (i\=r.,= 1), когда состав сополимера при всех соотношения?: равен составу мономерной смеси. Обычно ту2<1, реже г1гг=\, что отвечает случаю идеальной С. В исключительных случаях 7'i^2>l (при 7-j>l и г2>1). В свете сказанного выше понятно, что для промышленной реализации наиболее благоприятно г^=1 и г2=1, что обеспечивает получение однородного сополимера вплоть до полного исчерпания мономеров.[8, С.224]

случаев после исчерпания мономеров на первых стадиях реакции формирование[4, С.52]

меров и других олигомеров. По мере исчерпания мономеров, наряду со взаимо-[4, С.41]

Полный текст статьи здесь