Природа используемого растворителя и концентрация полимера влияют на логарифмическую приведенную вязкость, но значительно меньше, чем на относительную вязкость. В общем чем лучше растворитель, тем выше наблюдаемая логарифмическая приведенная вязкость данного полимера. Аналогично чем выше концентрация тем ниже наблюдаемая логарифмическая приведенная вязкость. Температура влияет лишь постольку, поскольку она влияет на растворяющую способность растворителя и на деструкцию полимера. Результаты, полученные при 30 и 25°, обычно согласуются в пределах точности, обеспечиваемой этим методом. Полученные результаты должны иметь точность в пределах 0,04 абсолютных единиц в пределах значений логарифмической приведенной вязкости до 5 единиц. Логарифмическую приведенную вязкость вычисляют по следующему уравнению:[4, С.53]
Разложение азосоединений обычно не зависит от природы используемого растворителя и в большинстве случаев подчиняется закономерностям реакций первого порядка, в связи с чем такие инициаторы широко используются при кинетических исследованиях (см. раздел 3.1 и опыт 3-11). Наиболее распространенным из этих инициаторов является азо-бис-изобутиронитрил (АИБН), который распадается по уравнению[6, С.127]
Важное значение при прививке может иметь также природа используемого растворителя. В плохом растворителе, таком как про-панол-2 (но не в хорошем, как, например, этил ацетат), при степени полимеризации -<900 образуются прозрачные пленки. Полимеры, получаемые в пропаноле-2, сольватированы преимущественно остаточным мономером. В результате переноса прививки с одних фракций на другие длина привитых цепей увеличивается. Однако влияние[8, С.79]
Точность определения молекулярно-массовых и конформа-ционных характеристик молекул зависит от нефелометрических характеристик используемого растворителя. Значений мутности некоторых растворителей приведены в Приложении 7.[2, С.51]
Помещение неразветвленных макромолекулярных соединений в пары различных растворителей или мономеров приводит к их набуханию до состояния критического равновесия, определяющегося природой полимера и используемого растворителя, а также молекулярным весом исследуемого продукта. Рабочая температура и давление паров влияют на скорость процесса, но не изменяют критического значения степени набухания. Проникновение паров в межмолекулярное пространство развивает интенсивные механические силы, которые, распределяясь неравномерно между набухшими цепями, вызывают их разрыв при достижении критического напряжения.[11, С.341]
Жидкокристаллическая фаза стабильна в широком интервале тем<ператур. Нижняя температурная граница обусловлена температурой замерзания раствора (если полимер не выпадает в оса-. док), которая зависит от используемого растворителя. Верхняя граница зависит от концентрации и отношения осей молекул по^ липептида. Это так называемая точка просветления Тс — темпера-^ тура, при которой жидкий кристалл «плавится» в изотропную жидкость (раствор). Обычно Тс лежит в пределах 50—100°С (см. разд. III).[10, С.185]
При хлорировании полибутадиена также не наблюдается циклизации, но заметно выражен процесс сшивания. С увеличением содержания г{ыс-1,4-звеньев в полибутадиене и уменьшением диэлектрической проницаемости используемого растворителя тенденция к гелеобразованию усиливается [110]. Например, хлорирование каучукоподобных полимеров бутадиена в растворе ССЦ обычно приводит к необратимому осаждению полимера [104, 111, 112]. Растворимые продукты можно получить, заменяя ССЦ такими растворителями, как ароматические углеводороды, хлороформ, дихлорэтан или смеси некоторых растворителей [112, 113]. Хлорирование полибутадиена протекает как реакция присоединения хлора по двойным связям, причем транс- 1,4-двойные связи хлорируются быстрее, чем винильные и г^«с- 1,4-двойные связи. Эта реакция по аналогии с реакцией присоединения хлора к олефинам в неполярных растворителях протекает по следующему уравнению:[7, С.18]
На основании данных табл. VIII. 2 строится график зависимости значения А/? ог С„, (см. рис. VIII. 6). Если полученная калибровочная прямая проходит через начало координат, это свидетельствует о правильности работы прибора и чистоте используемого растворителя. Прибор готов к работе.[3, С.141]
Анализ цис- и транс- 1,4-звеньев в полиизопренах по спектрам протонного магнитного резонанса проводят с использованием сигналов метильных протонов (химический сдвиг при т приблизительно равном 8,25 млн-1), которые в этих структурах не эквивалентны. Степень разделения сигналов зависит от используемого растворителя в четыреххлористом углероде или сероуглероде; разность химических сдвигов составляет 0,08 млн-1, в бензоле она равна 0,14 млн-1 [4]. Анализ несколько затрудняется тем, что химические сдвиги протонов от СНз-групп зависят от порядка распределения цис- и гране-1,4-[1, С.202]
Очень высокие требования в этом процессе предъявляются к чистоте сырья: допускается суммарное содержание примесей не более 10 млн~!. Так как основным средством регулирования молекулярной массы является температура полимеризации, то очень важно, чтобы растворяющая способность (в отношении ПЭ) используемого растворителя была минимальной. Этим требованиям удовлетворяют низкомолекулярные парафины и циклопарафины {в частности, изобутан). Применение низкокипящего растворителя упрощает также технологическую схему производства.[5, С.56]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.