При взаимодействии диэпоксидов с карбоновыми кислотами, аминами, фенолами, спиртами и другими соединениями, функциональные группы которых содержат подвижные атомы водорода, получаются полиэфиры или эпоксидные олигомеры:[2, С.79]
Карбоксилсодержащие бутадиеновые, изопреновые, бутадиен-стирольные, бутадиен-а-метилстирольные, бутадиен-нитрильные каучуки получают методом эмульсионной сополимеризациисоответствующих мономеров с непредельными карбоновыми кислотами— акриловой, метакриловой, итаконовой, главным образом метакриловой кислотой при температуре полимеризации 5—60°С [1]. Наибольшее значение в практике приобрели каучуки, содержащие 1—2% метакриловой кислоты. В таких сополимерах одна карбоксильная группа приходится на 200—300 атомов углерода в главной цепи [1, 2]. Строение карбоксилсодержащего каучука, например, бутадиен-стирольного СКС-30-1, может быть изображено формулой:[1, С.397]
Конденсаты фенола, n-грег-бутилфенола и формальдегида (например, с молярным соотношением 2,3 : 2,4 : 3,3) этерифицируют на 20—60% 5-или4-сульфокислотами либо 5-или4-карбоновыми кислотами диазонафталинона. Эти смолы дают очень хорошую дифференциацию экспонированных и неэкспонированных участков по отношению к щелочному проявителю благодаря стойкости исходного слоя к действию оснований. Рельеф обладает стойкостью к действию кислотных травителей и отличается механической прочностью [пат. США 4308386].[9, С.83]
Важное значение карбодиимидов связано с их использованием в полиуретанах сложноэфнрного типа в качестве ингибиторов гидролиза. Один из продуктов гидролиза сложных полиэфиров содержит свободную карбоксильную группу. Предполагается, что эта группа в дальнейшем катализирует полный гидролитический распад. Карбодиимиды легко взаимодействуют с карбоновыми кислотами, образуя относительно устойчивые ацилмочевины:[7, С.24]
Описаны и более высокомолекулярные оловоорганичсские стабилизаторы, содержащие серу и рекомендованные как малотоксичные стабилизаторы для упаковочных пленок из поливинилхло-рида. Их получают взаимодействием оксида дибутилоловя со сложными эфирами, образованными м ер каптокар боковым и кислотами и полно л а ми (иол иолы могут быть частично этерифицирова-ны карбоновыми кислотами С1 — С!Н) [77].[3, С.363]
В табл. 1.12 приведены значения Т1,- и nt для основных структурных элементов, имеющихся в данных полимерах. Как оказалось, вклад в Тс групп СН(ОН) зависит от строения молекулы сшивающего агента, поскольку может меняться степень ассоциации гидроксильных групп водородными связями. Аналогичная зависимость наблюдается и в случае гидроксилсодержащих циклогексильных групп, образующихся при отверждении али-циклических соединений карбоновыми кислотами.[10, С.29]
В СССР наряду с работами, направленными на совершенствование сернокислотного метода выделения изобутилена, проводились широкие исследования в области создания новых промышленных процессовизвлечения изобутилена из фракции С4, не имеющих недостатков сернокислотного процесса: из фракции С4 через триметилкарбинол с помощью ионообменных смол, путем алкилирования фенола изобутиленом с последующим деалкилиро-ванием и извлечение низшими карбоновыми кислотами [10].[1, С.727]
Именно такой тип пластин для драйографии в 1970-х годах был предложен фирмой ЗМ (США), светочувствительный слой содержит о-нафтохинондиазиды. Процесс усложнен проявлением копии через полисилоксановое покрытие, что обусловливает ее пористость, а следовательно и потенциальную нестойкость пробельных элементов [55]. В качестве нижнего слоя применяют и фотоноли-меры [пат. США 4347303], которые относительно мало стабильны, особенно при повышенных температурах хранения; основу композиции составляют олигомерные эфиры метакриловой кислоты и этиленгликолей, аддукты глицидилметакрилатов с карбоновыми кислотами, производные стирола или коричной кислоты. Введение в такие композиции обычных ингибиторов темновых процессов сказывается на эффективности фотореакции; кроме того, при проявлении может возникать трудноудаляемая вуаль. Поэтому для увеличения стабильности фотополимеров в них вводят карбо-, сульфо-или фосфоновые кислоты. Препятствуя темновым реакциям при хранении как жидкого состава, так и слоя, органические кислоты ускоряют фотополимерный процесс. Применяют и сенсибилизаторы— кетон Михлера, эфиры бензоина, а также наполнители — ТЮ2, силикагель или такие инертные полимеры, как ПВХ, ПИБ, полиамиды, малеиновые или феноло-формальдегидные смолы. На светочувствительный слой наносят слой силоксанового олиго-мера [—SiRR'—О—]„ (где п ^ 2; R и R' на 60% СН3) а на 40%—фенил, винил или их галогензамещенные) обычно толщиной 1 —10 мкм либо непосредственно, либо через тонкий промежуточный слой, содержащий кремнийорганические мономеры (винил-трихлорсилан, у-глицидилгидроксипропилтриметоксисилан, гекса-метилдисилазан). Для термоструктурирования в силоксановый слой вводят отвердитель — дибутилдиацетат или дибутилдилаурат олова, нафтенат кобальта и т. д. Добавление красителя, например Кристаллического фиолетового, повышает разрешающую способность слоя.[9, С.207]
Полиприсоединение* представляет собой процесс образования макромолекул, происходящий в результате соединения би- или оли-гофункциональных реагирующих соединений и протекающий без выделения низкомолекулярных веществ. Таким образом полиприсоединение по своей схеме аналогично полимеризации. Однако так же как поликонденсация полиприсоединение является ступенчатым процессом, состоящим из отдельных независимых стадий. Связывание мономерных звеньев в этом случае происходит за счет передачи атома водорода на каждой стадии реакции, не наблюдающейся ни при полимеризации, ни при поликонденсации. Элементарный состав продуктов полиприсоединения соответствует составу исходных веществ. Примерами реакции полиприсоединения являются реакции диэпоксидов с карбоновыми кислотами, аминами, фенолами, спиртами, а также реакции диизоцианатов с диолами.[2, С.79]
Принципиально другой путь создания лабильной сетки — введение в процессе полимеризации в молекулы эластомеров карбоксильных групп с .последующим солеобразованием под действием окисей и гидроокисей двухвалентных металлов, показали независимо друг от друга Броун {42] и Долгоплоск с сотр. [43]. Такие солевые шулканизаты -имеют высокий предел прочности при разрыве (30—40 Н/мм2 даже в отсутствие усиливающих наполнителей), а также склонность к образованию и разрастанию трещин в сочетании с высокими MO дулями и твердостью. Основным недостатком карбоксилсодержащих каучуков является преждевременная вулканизация — скорчинг, из-за которого они нашли лишь ьесьма ограниченное промышленное применение в форме сухих эластомеров. В виде товарных латексов, при использовании которых скорчинг не вызывает технологических затруднений, карбоксилатные каучу-ки, напротив, получили чрезвычайно широкое распространение. Поскольку сополимеризация с непредельными карбоновыми кислотами проводится в кислой среде, в качестве основных эмульгаторов при этом используются ПАВ сульфонатного или сульфатного типа.[13, С.180]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.