В настоящее время в промышленности синтетического каучука полимеризация изопрена и бутадиена в основном осуществляется на комплексных металлорганических катализаторах на основе алкилалюминия и галогенидов титана, характерной особенностью которых является чрезвычайно высокая чувствительность к примесям, имеющимся в мономере. Влияние примесей на протекание процесса полимеризации различно. Например, присутствующий в изопрене циклопентадиен полностью дезактивирует катализатор полимеризации, диметилформамид значительно снижает стереоре-гулярность полимеров, а влага или образующийся вследствие ее взаимодействия с галогенидом титана хлористый водород способствует сшиванию полимерных цепей, образованию твердых «хрящей» в каучуке. Ниже для примера приведен состав примесей, обнаруженных во фракции С5 дегидрирования изоамиленов на кальций-никельфосфатном катализаторе, % (масс.):[3, С.164]
Растворимый в углеводородах катализатор полимеризации этилена, полученный смешением бромида алюминия, литийорганического соединения и растворимого в углеводородах галогенида ванадия [329,330], содержит двухвалентный ванадий, как и ранее описанные ванадиевые катализаторы (стр. 181). Полагают, что активный катализатор представляет собой комплекс с галоидными мостиковыми связями, содержащий алюминий и ванадий [330]:[8, С.197]
Кроме того, Натта нашел, что катализатор полимеризации можно получить из четыреххлористого титана ибис-(циклопентадиенил)-дифенил-титана [356, 357]. Образующиеся нерастворимые комплексы содержат более одного атома титана и оказываются каталитически активны при полимеризации этилена и пропилена. В этом случае полимерная цепь растет по месту связи 11—С, но каталитическая активность оказывается ниже, чем в случае 11—AJ-катализатора.[8, С.188]
Природа процесса инициирования полимеризаций катализаторами Циглера всегда являлась предметом серьезных размышлений. Дело в том, что ни катализатор, например четыреххлористыи титан, ни сокатализатор, например триэтилалюминий (из которых получают активный катализатор Циглера), взятые в отдельности, не являются эффективными. Вместе с тем их смесь представляет собой активный катализатор полимеризации. В данном разделе и в разделе Е будет рассмотрен ряд соображений, в которых делаются попытки объяснить природу активных циглеровских катализаторов и механизм полимеризации на этих катализаторах.[8, С.179]
Циглером и другими [511, 512] было найдено, что активный катализатор полимеризации этилена образуется из триэтилалю-[10, С.180]
Вновь образующийся ион-радикал димеризуется и дает бифункциональный анионный катализатор полимеризации:[1, С.414]
водную окись кремния, образует высокоактивный катализатор полимеризации этилена. Катализатор образуется при взаимодействии хромоцена (дициклопента-диенилхрома) с гидроксильными группами безводной окиси кремния, которые всегда имеются на поверхности этого соединения в незначительном, но достаточном для реакции с хромоценом количестве. Взаимодействие происходит по следующей схеме [125]:[4, С.165]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.