Основными кинетическими единицами в полимерах являются сегменты. Они не только достаточно велики, -но и движения их скоррелированы. Это относится и к движению смежных сегментов разных цепей. Эти обстоятельства вместе со связанностью мономерных звеньев в ковалентные цепочки делают полимеры особо подверженными стеклованию.[1, С.78]
Основными кинетическими единицами полимеров являются сегменты (отрезки цепных молекул). Молекулярная масса сегмента почти в 100 раз больше, чем масса молекул простых жидкостей, что вместе с другими особенностями строения полимеров приводит к[2, С.42]
В полимерах кинетическими единицами являются сегменты, молекулярная масса (и размеры) которых Ьбычно на два порядка больше, чем у простых жидкостей; в пределах одной цепи сегменты объединены в кооперативную систему; движения сегментов в соседних цепях также скоррелированы. Вместе с другими особенностями строения полимеров это приводит к значительно большим величинам времен релаксации. Так, эластомеры при 20 °С характеризуются значениями т=10~4—10~5с. С понижением температуры т возрастает вплоть до значения 102 с при «стандартной» температуре структурного стеклования. Поэтому в полимерах динамическая регистрация упругого деформационного состояния практически реализуема-при ультразвуковых частотах при высоких[1, С.95]
В ИК-области кинетическими единицами, взаимодействующими с излучением, являются группы из двух-трех атомов, причем обмен энергией происходит только в том случае, если он сопровождается изменением дипольного момента поглощающей группировки за счет увеличения ее амплитуды колебаний. В общем случае для молекулы из N атомов возможно 3N-6 собственных колебаний, а для линейных молекул - 3N-5 колебаний. Если какие-то колебания имеют одинаковые частоты, то они вырождаются, т.е. взаимно поглощаются. Какие колебания вырождены, а какие активны - определяется симметрией строения молекулы [2].[3, С.214]
Если учесть, что в процессе разрушения кинетическими единицами могут являться не только сами макромолекулы, но и разнообразные их ассоциаты, то вырисовывается сложная картина возможных процессов разрушения полимерных тел. Причем, если ориентировать макромолекулы в направлении действия разру-[5, С.219]
Молекулярная природа обоих процессов стеклования едина и заключается в потере кинетическими единицами вещества подвижности при относительно низких температурах или высоких частотах. Различие между обоими видами стеклования вытекает из отличия характера физического воздействия на материал (в одном случае охлаждение, а в другом — периодическая нагрузка) . С понижением температуры время т, в течение которого происходит элементарная молекулярная перегруппировка, возрастает настолько, что становится больше периода колебания внешней силы (происходит механическое стеклование) или больше времени наблюдения (происходит структурное стеклование).[2, С.47]
В совместных работах Готлиба и Даринского [129, 130] получены уравнения динамики таких средних для цепей на кубической и тетраэдрической решетках с кинетическими единицами типа рассмотренных в первой части обзора. В пренебрежении краевыми эффектами получены выражения для времен релаксации в зависимости от термодинамических и кинетических параметров цепочек, а также от волнового числа ij3, характеризующего тип возбуждения системы, и дано[6, С.26]
Как указывалось выше, механизм быстрой стадии физической релаксации эластомеров можно представить себе как процесс, связанный с подвижностью свободных сегментов. За время протекания быстрой стадии (доли секунды) микроблоки не успеваТот распадаться и ведут себя как целое. Перестройка же надмолекулярной структуры в целом происходит медленно под действием теплового движения и напряжения. Для микроблоков, если их считать кинетическими единицами процесса релаксации и вязкого течения, энергия активации должна быть на два-три порядка выше вследствие- их громоздкости. Поэтому следует предпрдожить, как[1, С.64]
То, что выбранные вещества не являются истинными пластификаторами полипропилена, следует из того, что они не растворяют полимер и в этом смысле не совмещаются с ним. Однако они оказываются совместимыми: с надмолекулярными структурами полимера. Очевидно, что столь сильное влияние исследуемых низкомолекулярных соединений на вязкость расплава осуществляется не на молекулярном уровне, а в расплаве сохраняются надмолекулярные образования, во всяком случае при температуре эксперимента, которые и являются элементарными молекулярно-кинетическими единицами, осуществляющими акт течения. Предположение, что в расплаве при 194° (на 20° выше температуры плавления) сохраняются надмолекулярные образования, хорошо согласуется с ранними наблюдениями, в которых было изучено влияние термической предыстории расплава на характер структур, образующихся при кристаллизации этого* полимера [10], а также было доказано на примере полиэтилена прямыми электронографическими исследованиями [11].[10, С.326]
Для статических режимов характерны изменения во времени токов поляризации, аналогичные явления ползучести и релаксации напряжения при механических воздействиях. Для их исследования применяют метод термостимулированной деполяризации, аналогичный методу термостимулированного сокращения предварительно деформированного полимера. При воздействии переменного электрического поля в полимерах возникает несколько типов релаксационных процессов: низкотемпературные Р- и Y-переход и «-переход в области стеклования. Первые два относятся к так называемым дипольно-групповым,. где кинетическими единицами являются боковые привески (у-переходы) или мелкомасштабные участки (звенья) главной цепи (^-переход). Процесс а-релаксации в электрических полях называют дипольно-сегментальными, так как кинетическими единицами этого процесса являются сегменты.[4, С.249]
Развитие концепции Кобеко в теоретическом плане дано в работах Волькенштейна и Птииына *, Кувшинского и Сидорови-ча **. Волькенштейн и Птицын дали математическую трактовку идеям Кобеко для простейшей модели жидкости. Авторы ограничились моделью, в которой каждая кинетическая единица может принимать только два энергетических состояния (основное и возбужденное) и характеризоваться одним временем релаксации (вместо набора энергетических состояний и соответственно спектра времен релаксации для реальной жидкости). Возбужденное состояние в принятой модели можно представить как разрыв между кинетическими единицами при образовании «дырки» в жидкости.[1, С.86]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.