Данные о кинетической жесткости макромолекул могут быть получены из градиентной зависимости направления оптической оси раствора при его двойном лучепреломлении в ламинарном потоке, а также по результатам изучения кинетики эффекта Керра [111] (для полужестких и жестких макромолекул). Для раствора, содержащего асимметричные по форме частицы, направление оптической оси (а следовательно, и угол ориентации) определяется ориентацией и деформацией частиц, причем роль второго эффекта тем существеннее, чем больше кинетическая гибкость макромолекулы. Увеличение угла ориентации с возрастанием градиента скорости g для раствора с гибкими макромолекулами менее выражено, чем для раствора, содержащего жесткие частицы. Для абсолютно гибких и абсолютно жестких макромолекул зависимость между углом ориентации ф и парамет-[2, С.116]
Свидетельством высокой кинетической жесткости макромолекулы является корреляция Dr с произведением М[т]] и соответствие экспериментальных величин F теоретическим значениям этого параметра, предсказываемым для кинетически жестких частиц:[2, С.117]
Здесь следует заметить, что необходимо различать понятия термодинамической (статистической) и кинетической жесткости цепи. Первая характеризует поведение цепи в условиях, когда изучаются равновесные свойства макромолекулы. Вторая (кинетическая жесткость) — поведение цепи в неравновесных условиях проведения эксперимента, т. е. когда цепь из одного равновесного положения переходит в другое. Она определяется параметром, пропорциональным отношению внутренней вязкости макро-молекулярного клубка к вязкости растворителя. В зависимости от величины вязкости растворителя макромолекула может деформироваться (большая вязкость растворителя) или не деформиро-[3, С.52]
В связи с этим между временем релаксации и такими параметрами, как т]0, М, характеристическая вязкость [ц], существует неоднозначная связь, зависящая от кинетической жесткости. Так, время релаксации тд,г двойного лучепреломления определяется ансамблем конформаций цепей, возмущенных потоком [3]:[3, С.53]
На рис. 2.9 приведены соответствующие зависимости для разбавленных растворов полиметилметакрилата и полистирола [59, 60], показывающие влияние вязкости растворителя (вернее, отношения «внутренней» вязкости клубка к вязкости растворителя) на а-с. Учет кинетической жесткости существен и при анализе вязкоупругих свойств растворов полимеров [61]. В связи с тем, что вопросы кинетической жесткости в книге не рассматриваются, ниже обсуждаются только величины коэффициентов вращательного трения жестких макромолекул.[3, С.53]
Параметр кинетической жесткости Е' некоторых макромолекул в растворе [72][4, С.417]
где ат — коэффициент, зависящий от кинетической жесткости макромолекул; R — газовая постоянная; Т — температура в °К. При этом для недеформирующихся в потоке кинетически жестких макромолекул ат = 1,41 [57], для легкодеформирующихся at = 0,2 [58].[3, С.53]
1 Необходимо отметить, что при таком подходе не рассматриваются эффекты кинетической жесткости (внутренней вязкости) цепной молекулы (см. гл. 2, § 3). Теории, учитывающие кинетическую жесткость цепи, были развиты в работах [8, 15]. Было показано, что при g — > 0 [т|] не зависит от величины внутренней вязкости. Однако градиентная зависимость [т]] меняется при учете кинетической жесткости цени. Особенно существенно влияние кинетической жесткости на зависимость [г|] от частоты внешнего механического доля [16].[3, С.171]
ного звена, в результате чего макромолекула может иметь значительный дипольный момент (|л«=100Д) в направлении ее оптической оси (т. е. в направлении вектора h). Высокая степень ориен-тационно-полярного порядка при сравнительно большой равновесной гибкости'основной цепи (5 = 24) совмещается с весьма своеобразными кинетическими свойствами, которые для рассмотренных выше (стр. 80—84) линейных полимеров являются показателем повышенной кинетической жесткости макромолекул. В синусоидальном электрическом поле при частотах v в сотни и тысячи герц проявляется сильная дисперсия ДЛЭ (рис. 29), свидетельствующая о наличии релаксационных явлений и о дипольном характере наблюдаемой ориентации макромолекул.[1, С.106]
щадь поперечного сечения цепи и относительные невозмущенные размеры клубков (128). Температурная зависимость невозмущенных размеров молекул полимеров (129). Параметры жесткости некоторых полимеров (130). Параметры жесткости макромолекул поли-бензимидазолов в апротонных растворителях (136). Равновесная жесткость некоторых полимеров, определенная различными методами (137). Параметр жесткости А гребнеобразных макромолекул поли-н-алкилакрилатов в различных растворителях (137). Пара. метр кинетической жесткости Е' макромолекул некоторых полимеров (137). Сравнительные размеры макромолекул полистирола в растворе и в блоке, полученные методом рассеяния нейтронов ( 138).[2, С.6]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.