На главную

Статья по теме: Кислотного гидролиза

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Скорость кислотного гидролиза изотактического изомера более чем вдвое превышает скорость гидролиза синдиотактического изомера. У такого изотактического полиметилметакрилата все сложноэфир-ные группы расположены в одной плоскости, т. е .соседние группы находятся в минимальном удалении друг от друга. Образующаяся при гидролизе карбоксильная группа катализирует гидролиз соседней сложноэфирной группы за счет образования водородной связи. В синдиотактическом изомере геометрия расположения соседних сложноэфирных групп, когда они максимально удалены друг от друга, не позволяет образоваться подобному комплексу, и. скорость гидролиза замедлена:[3, С.221]

Гидролиз полимерных виниловых эфиров незначительным количеством щелочи в присутствии спирта лишен недостатков кислотного гидролиза. Реакция протекает с достаточно большой скоростью и при обычной температуре:[1, С.283]

При гидролизе целлюлозы происходит разрыв глюкозидной связи между элементарными звеньями в макромолекуле, причем легче этот процесс протекает в присутствии кислот (H2SOj, HC1, НзРОч). В принципе реакцию можно довести до образования глюкозы, но обычно образуются промежуточные сахариды, построенные по типу целлюлозы, или более высокомолекулярные продукты. Процесс гидролиза в значительной степени зависит ог степени упорядоченности макромолекул целлюлозы. Чем меньше эта упорядоченность, тем более доступны участки макромолекул в неупорядоченных областях атаке гидролизующих агентов. По типу кислотного гидролиза целлюлозы протекает микробиологическая деструкция ее под действием природных ферментов. Деструкция целлюлозы под действием ще-[3, С.255]

Продукт кислотного гидролиза полиакрилонитрила является более сложным сополимером акрилонитрила, акриламида и циклического а-метилглутаримида:[4, С.217]

Скорость кислотного гидролиза облученной целлюлозы намного больше скорости гидролиза необлученной, причем эта величина для древесной целлюлозы всегда больше, чем для хлопкового линтера. Разупорядочивание структуры, вызванное облучением, очевидно, облегчает доступ воды. Экстраполяцией зависимости выхода Сахаров от времени при гидролизе к начальному моменту времени можно оценить общий выход глюкозы при полном гидролизе. Отмечено1, что дозы более 10 мегафэр заметно снижают общий выход. Например, хлопковый линтер, получивший 500 мегафэр, имеет только 54% от суммарного исходного содержания Сахаров, определенного по восстановительной способности гидролизата. Очевидно, остальное количество Сахаров разрушается при облучении. Отмечается, что глюкоза разлагается с такой же скоростью, .как целлюлоза, но механизм радиолиза не объясняется. Как показано ниже, число разрывов на молекулу целлюлозы при дозе 100 мегафэр приблизительно равно числу деструктировавшихся звеньев глюкозы на молекулу.[10, С.207]

Методом селективного структурирования и кислотного гидролиза гетероцепных компонентов сополимера установлено, что растворимые в о-ксилоле сополи-мерные продукты представляют собой в основном блок-сополимеры, у которых молекулярная масса полиолефиново-го блока имеет порядок 7,5-104 —для ПП и 1,2-10*— для ПЭВД. Состав этих сополиме- t§ s: ров соответствует содержанию в них 5,2% полиамида — для системы ПП—ПА и соответственно 6,6% —для системы ПЭВД—ПА АК 60/40.[7, С.183]

Конформация ванны менее устойчива, чем конформация кресла, что сказывается на химических свойствах амилозы. Скорость кислотного гидролиза амилозы выше скорости гидролиза целлюлозы, тогда как для всех а-гликозидов характерна более высокая устойчивость к гидролизу, чем для Р-гликозидов. Возможно, что конформа-ционными особенностями элементарного звена амилозы обусловлена ее способность легко свертываться в спи-[4, С.344]

Превращения моносахаридов. В мягких условиях в кислой среде сахара (моносахариды) устойчивы, но в более жестких условиях кислотного гидролиза древесины в разбавленной кислоте при повышенных температурах они претерпевают реакции дегидратации, конденсации и фрагментации. В результате конденсации в небольшом количестве образуются продукты реверсии. Одновременно с гидролизом полисахаридов при действии тех же катализаторов (кислот) идет процесс разрушения моносахаридов с образованием различных продуктов распада. В зависимости от концентрации кислоты и температуры образуются разнообразные соединения, в большинстве неустойчивые, претерпевающие дальнейшие превращения или присутствующие в очень небольших количествах.[6, С.296]

Благодаря многочисленным работам с использованием общепринятых в химии углеводов химических (метилирования, перио-датного окисления, ферментативного и кислотного гидролиза) и физико-химических методов ('Н- и 13С- ЯМР- спектроскопии, хро-мато-масс-спектрометрии), структура и свойства различных араби-ногалактанов изучены достаточно хорошо [38-40]. В последние годы при исследовании полисахаридов предпочтение отдают комплексу методов ЯМР-спектроскопии [41-44], которые позволяют быстро и надежно установить их структуру. Мы конкретизируем строение арабиногалактана лиственницы сибирской (Larix sibirica), произрастающей в Восточной Сибири, который явился предметом нашего исследования.[9, С.334]

Гидролиз полиэтилентерефталата можно проводить в нейтральной, кислой или щелочной среде. Ниже в первую очередь будут рассмотрены процессы нейтрального и кислотного гидролиза, так как эти реакции аналогичны, а затем отличающийся по механизму щелочной гидролиз. Все исследования, результаты которых опубликованы, проводились в гетерогенной среде, хотя, как будет ясно из дальнейшего изложения, при гидролизе в нейтральной или кислой среде реакция внутри сетки полимера протекает гомогенно, причем полимер в этом случае действует как растворитель.[11, С.8]

Различная кбнфигурация расположения звеньев в макромолекулах одного и того же химического строения (см. гл. III) также может менять скорость химических реакций. Например, скорость кислотного гидролиза изотактического полиметилметакрилата более чем вдвое превышает скорость гидролиза синдиотактического полиметилметакрилата. Это обусловлено разным пространственным расположением сложноэфирных групп этих полимеров: у изотактического полимера они располагаются в одной плоскости. Образующаяся при гидролизе карбоксильная группа катализирует гидролиз соседней эфирной группы, так как при этом возникает промежуточное комплексное соединение. В синдиотактическом изомере геометрия расположения сложноэфирных групп не позволяет образоваться такому комплексу:[12, С.34]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Лосев И.П. Химия синтетических полимеров, 1960, 577 с.
2. Кабанов В.А. Практикум по высокомолекулярным соединениям, 1985, 224 с.
3. Кулезнев В.Н. Химия и физика полимеров, 1988, 312 с.
4. Стрепихеев А.А. Основы химии высокомолекулярных соединений, 1976, 440 с.
5. Петухов Б.В. Полиэфирные волокна, 1976, 271 с.
6. Азаров В.И. Химия древесины и синтетических полимеров, 1999, 629 с.
7. Барамбойм Н.К. Механохимия высокомолекулярных соединений Издание третье, 1978, 384 с.
8. Берлин А.А. Основы адгезии полимеров, 1974, 408 с.
9. Монаков Ю.Б. Панорама современной химии России Синтез и модификация полимеров, 2003, 356 с.
10. Бовей Ф.N. Действующие ионизирующих излучений на природные и синтетические полимеры, 1959, 296 с.
11. Феттес Е.N. Химические реакции полимеров том 2, 1967, 536 с.
12. Михайлов Н.В. Основы физики и химии полимеров, 1977, 248 с.
13. Кабанов В.А. Энциклопедия полимеров Том 2, 1974, 516 с.
14. Кабанов В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 576 с.
15. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров том 1, 1972, 612 с.
16. Кулезнёв В.Н. Основы физики и химии полимеров, 1977, 248 с.
17. АбдельБари Е.М. Полимерные пленки, 2005, 351 с.
18. Гейлорд Н.N. Линейные и стереорегулярные полимеры, 1962, 568 с.
19. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 1, 1974, 609 с.
20. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 2, 1974, 514 с.
21. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 575 с.
22. Коршак В.В. Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 8, 1966, 710 с.

На главную