Как было отмечено выше, коэффициент молекулярной упаковки для органических жидкостей существенно зависит от химического строения и не является постоянной величиной. Поэтому расчет диэлектрической проницаемости по формуле (222) затруднен, поскольку плотность жидкости р не может быть рассчитана с достаточной точностью. Однако это не основная причина того, что диэлектрическая проницаемость жидкостей не может быть оценена с помощью уравнения Клф'зиуса-Моссотти с приемлемой точностью. Так, например, если рассчитывать величину е для такого растворителя как н-пропиловый спирт и принять такую же величину AR,, как и в полимерах, то получаем следующие значения: ДА1, = 3,3 см3/моль, рзксп. = 0,799 г/см3,[3, С.264]
Во второй главе обсуждается подход к компьютерному материаловедению полимеров на атомно-молекулярном уровне, основанный на методе инкрементов. Рассчитаны инкременты различных атомов и их основных групп. Приведены основные физические представления о структуре макромолекул полимеров и определяющих ее параметрах. Дана методика расчета такой важной характеристики структуры полимера, как коэффициент молекулярной упаковки. Установлена связь между свободным объемом полимера, коэффициентом молекулярной упаковки и параметрами его пористой структуры. Для экспериментального определения характеристик микропористой структуры полимеров использован метод аннигиляции позитронов, с использованием которого выявлены структурные изменения в полимерах при их релаксации.[3, С.15]
Коэффициент молекулярной упаковки может быть оценен из соотношения[1, С.96]
Пористая структура полимеров во многом определяет их свойства. Поэтому следует более подробно остановиться на методах оценки пористой структуры полимеров и связи ее параметров с такими характеристиками, как коэффициент молекулярной упаковки и свободный объем полимера. Дело в[3, С.54]
Как было отмечено выше, существуют так называемые непористые сорбенты (например, кристаллические тела), в которые не могут без набухания проникать никакие молекулы сорбата. Естественно, что для таких тел Л^тах = о. В то же время, коэффициенты молекулярной упаковки кристаллов, как свидетельствуют данные табл.5, находятся в пределах 0,64-0,89. Учитывая, что коэффициент молекулярной упаковки по своему определению представляет собой долю занятого (Ван-дер-Ваальсового) объема, можно сказать, что доля пустого (но недоступного) объема составляет 1 - А = 0. 1 1 -0,36. Этот пустой объем недоступен для проникновения даже самых малых молекул сорбата; обозначим его через VH . Тогда объем идеального кристалла (или монолитного аморфного полимера FMOH) можно записать как[3, С.57]
Коэффициент молекулярной упаковки в монолитной части полимера определится из соотношения[3, С.57]
Вычисленный из параметров элементарной ячейки коэффициент молекулярной упаковки линейно уменьшается от 0,66 до 0,60 в кристаллических и от 0,58 до 0,46 для аморфных областей при изменении температуры от 20 до 320°С [57]. Такое различие указывает на большую подвижность молекул в аморфной фазе и большее температурное расширение аморфных областей.[5, С.42]
Следовательно, доля молекул, находящихся на поверхности, равна ?п/0,604, ; kn - реальный коэффициент молекулярной упаковки в поверхностном слое. гда для величины у* получим[3, С.355]
В случае оценки плотности упаковки макромолекул для реального полимерного тела, содержащего доступные для молекул сорбата микропоры, коэффициент молекулярной упаковки k следует рассчитывать по соотношению[3, С.57]
В данном разделе будем рассматривать расчетную схему для оценки температуры стеклования Tg, развитую в работах [6, 128]. Согласно этой схеме, коэффициент молекулярной упаковки полимеров различного химического строения примерно одинаков при температуре стеклования каждого из полимеров, причем это значение kg оценивается величиной kg « 0,667 для линейных полимеров. Вблизи абсолютного нуля коэффициент молекулярной упаковки k0 также примерно одинаков для всех полимеров и составляет 0,73 1 .[3, С.127]
Для всех полимеров значения У„ близки к значениям этой величины, характерной для плотности закристаллизованных образцов. Обращает на себя внимание то, что независимо от способа получения коэффициент молекулярной упаковки аморфных и аморфно-кристаллических полимеров в их монолитной части в первом приближении одинаков и близок к средней величине kcp= 0,681, о чем говорилось выше. Для кристаллического образца величина k существенно выше.[3, С.60]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.