Статья по теме: Количества стабилизатора

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

ВХПЭ термостоек до 100 °С, при более высокой температуре или при УФ-облучении отщепляется хлористый водород. Поэтому в композиции на основе ВХПЭ вводят небольшие количества стабилизатора. Следует отметить, что по стойкости к дегидрохлориро-ванию ВХПЭ превосходит хлоркаучук. Кроме эпоксидированных масел в качестве стабилизаторов используют и эпоксидные смолы [63].[2, С.179]

Все данные электронной микрофотографии указывают на то, что после этой стадии образуется очень малое число частиц, если только растворяющая способность среды резко не изменяется или же не добавляются значительные количества стабилизатора. Таким образом, число частиц остается практически неизменным в течение последующего процесса полимеризации до тех пор, пока не произойдет какой-нибудь агрегации. Последнее может случиться, если суммарная поверхность образовавшихся частиц «исчерпает» весь стабилизатор.[4, С.152]

Различие в поведении идентичных, казалось бы, стабилизаторов часто может быть обусловлено недоучетом вклада статистической реакции прививки. Если прививка на начальной стадии процесса дает большую, чем ожидалось, долю всего количества стабилизатора, то небольшие изменения в концентрации агентов переноса цепи или ненасыщенных концевых групп в цепях растворимого полимера, возникающих в результате реакции диспропорционирования, могут привести к неожиданному изменению размера частиц при переходе от одной партии дисперсии к другой. Ясно, что такой процесс чрезвычайно трудно контролировать в промышленном масштабе.[4, С.97]

Суспензионную («бисерную») полимеризацию М. осуществляют в водной среде в реакторах, снабженных лопастными плп турбинными моталками. Получаемый полимер имеет вид прозрачных шариков, размеры к-рых (от 1-10~3 до нескольких мм) зависят от интенсивности перемешивания, природы и количества стабилизатора суспензии. В качестве стабилизаторов суспензии используют желатину, водорастворимый крахмал, соли полиакриловой и полшгетакриловой к-т, полпметакрилампд, поливиниловый спирт, а также неорганич. порошкообразные дпспергаторы (напр., каолин, осажденный карбонат магния, гидроокись алюминия). Инициаторами служат растворимые в мономере перекиси (гл. обр. перекись бепзопла). Средняя мол. масса (80 000—120 000) суспензионного П. ниже, чем у блочного. Для снижения мол. массы II. используют растворимые в мономере алифатнч. меркаптаны (регуляторы мол. массы). Суспензионным способом чаще всего получают сополимеры М. с небольшим количеством (менее 10%) низших акриловых офиров, стирола или винплацетата, а также П., ^нотифицированный дпбутплфталатом. Полученные продукты различаются по темп-рам размягчения и вязкостям расплава.[5, С.104]

Суспензионную («бисерную») полимеризацию М. осуществляют в водной среде в реакторах, снабженных лопастными или турбинными мешалками. Получаемый полимер имеет вид прозрачных шариков, размеры к-рых (от 1-10~3 до нескольких мм) зависят от интенсивности перемешивания, природы и количества стабилизатора суспензии. В качестве стабилизаторов суспензии используют желатину, водорастворимый крахмал, соли полиакриловой и полиметакриловой к-т, полиметакриламид, поливиниловый спирт, а также неорганич. порошкообразные диспергаторы (напр., каолин, осажденный карбонат магния, гидроокись алюминия). Инициаторами служат растворимые в мономере перекиси (гл. обр. пе.рекись бензоила). Средняя мол. масса (80 000—120 000) суспензионного П. ниже, чем у блочного. Для снижения мол. массы П. используют растворимые в мономере алифатич. меркаптаны (регуляторы мол. массы). Суспензионным способом чаще всего получают сополимеры М. с небольшим количеством (менее 10%) низших акриловых эфиров, стирола или винилацетата, а также П., пластифицированный дибутилфталатом. Полученные продукты различаются по темп-рам размягчения и вязкостям расплава.[6, С.102]

Стабилизаторы, которые применяются в сравнительно больших концентрациях (3—5%), адсорбируются на поверхности капель, образующихся при перемешивании, и препятствуют их слиянию. Капли относительно большие — диаметр их колеблется от 0,1 до 5 мм в зависимости от условий перемешивания, природы и количества стабилизатора.[3, С.256]

Поведение в дисперсиях печной сажи заметно отличается от поведения канальной сажи. При содержании стабилизатора 2,5—3,0 вес. ч. дисперсии представляли собой весьма подвижные системы, устойчивость которых была небольшой. Через сутки концентрация верхнего слоя такой дисперсии составляла 7%, нижнего — 24%. С увеличением количества стабилизатора до 3,5 вес. ч. устойчивость дисперсии печной сажи возрастала вдвое.[1, С.187]

Кроме того, возможно, что случайная агломерация приведет к широкому разбросу частиц по размеру (как установлено Фитчем и Тзаи), в то время как при дисперсионной полимеризации размер частиц достаточно однороден, если только растворяющая способность среды не очень высока, или не изменяется значительно, или же не вводят добавочного количества стабилизатора. Число частиц на практике остается существенно постоянным, начиная с очень ранней стадии процесса, но если концентрация стабилизатора недостаточна для стабилизации возрастающей поверхности раздела, латекс претерпевает внезапную и полную флокуляцию, а не постепенную коалесценцию с образованием укрупненных частиц.[4, С.193]

Соответствующая модификация процесса дисперсионной полимеризации позволяет получать полимерные дисперсии с очень маленькими частицами, диаметром порядка нескольких десятков им. Такие дисперсии обычно прозрачны, хотя и обладают очевидными оптическими особенностями, а при содержании твердых веществ ~40% они образуют желатиноподобные твердые материалы (вероятно, путем плотной упаковки, см. раздел VI.3). Расчет количества стабилизатора, требующегося для покрытия единицы площади поверхности частицы (см. раздел III.3), показывает, что для частиц диаметра в несколько десятков нм растворимого компонента стабилизатора необходимо ~20% от массы нерастворимого ядра частиц, что согласуется с экспериментальными данными. Принимая, что нормальное соотношение якорного и растворимого компонентов равно 1 : 1 (раздел III.6), получаем, что 40% массы частиц составляет стабилизатор и 60% — непривитой нерастворимый полимер. Поскольку молекулярные массы якорного компонента стабилизатора и непривитого полимера различаются по крайней мере на порядок, постольку в типичной частице имеется по крайней мере то же число молекул якорного компонента, что и макромолекул непривитого полимера.[4, С.287]

Поскольку стабилизация дисперсии проявляется в изменении относительной вязкости системы, мы изучали влияние количества стабилизатора и концентрации сажи на вязкость дисперсии. В систему вводили стабилизатор в количестве 5—40 вес. ч. на сажу. Концентрация дисперсии варьировалась в пределах 12—20%.[1, С.210]

III. Иногда первые опыты дисперсионной полимеризации приводят к частичной флокуляции, характеризующейся неожиданно наступающим увеличением размера частиц, или к полному затвердеванию системы, сопровождающемуся большим тепловыделением. Эти явления обычно наблюдаются при конверсии мономера выше 50%, когда образующийся латекс полимера уже имеет концентрацию 30—40%. Флокуляция или укрупнение частиц часто наступают тогда, когда дисперсный полимер в условиях полимеризации является мягким или полужидким и, следовательно, легко коалесцирует. Напротив, в случае жестких полимеров обычно образуется сплошная твердая фаза. Оба эффекта есть результат нехватки стабилизатора (или недостаточного покрытия поверхности использованным стабилизатором), поэтому часто их можно избежать прибавлением дополнительного количества стабилизатора. Однако это не всегда решает проблему. Незадолго до неожиданного наступления утери дисперсией устойчивости часто начинается новое зарождение частиц, обусловленная либо временным избытком стабилизатора, либо уменьшением растворяющей способности среды (возможно, вызванной израсходованием мономера). Рост нового поколения частиц ведет к быстрому поглощению всего имеющегося стабилизатора. При такой ситуации часто может помочь не увеличение, а уменьшение количества используемого стабилизатора.[4, С.125]

Полный текст статьи здесь