В последнее время широкое применение нашли методы анализа серных связей с помощью «химических зондов», позволяющие количественно определить содержание связей различной степени сульфидности в вулканизате. Дли обеспечения полноты реакции эти реагенты должны гомогенно распределяться в анализируемой сетке, легко экстрагироваться из нее по окончании реакции и. избирательно взаимодействовать с той или иной серной группировкой. Ранее практиковалось применение водного раствора сульфита натрия [2, 22, 28]. Однако, этот реагент плохо проникает в объем вулканизата и обеспечивает протекание реакции только на его поверхности. В противоположность этому, йодистый метил гомогенно распределяется в вулканизате и может быть удален из него по окончании реакции [29] под вакуумом. Но как показано многими работами [30—33], у него нет избирательности действия. Йодистый метил взаимодействует практически со всеми серными группировками, образующимися при вулканизации кау-чуков серой, но только с различными скоростями, что, с известной степенью осторожности, можно использовать для разделения моносульфидных и связей с большей степенью .сульфидности.[7, С.90]
Благодаря наличию большого числа дефектов в кристаллитах полимера (в отличие от кристаллов низкомолекулярных веществ) мы можем количественно определить доли кристаллической и аморфной частей в закристаллизовавшемся полимере. В зависимости от природы полимера и условий кристаллизации доля крис таллической части может колебаться от 20 до 80%. В поливинил-хлориде и в каучуках степень кристалличности даже меньше 2UU/0. Натуральный каучук обычно кристаллизуется на 10—15% и лишь при многолетнем хранении — на 25%. Напротив, в специально полученном линейном полиэтилене степень кристалличности может достигать 95%.[1, С.174]
Путем введения межоперационного контроля по замкнутым технологическим циклам [39] можно достигнуть дальнейшего повышения уровня автоматизации производства, увеличения производительности труда, снижения энергоемкости и улучшения качества изделий. Гораздо сложнее количественно определить качество изделия, однако установлено, что более 90% всех дефектов литья под давлением обусловлено неправильным заполнением литьевой формы. Переполнение формы материалом приводит или к увеличению грата, или к деформации изделия, при недогрузке получаются изделия с низким качеством поверхности. Отсюда очевидно, что[2, С.161]
Выбрав аппроксимирующую функцию, например (5.105), и определив на основе эксперимента ее константы, можно затем вычислять долговечность на всем диапазоне напряжений. Разумеется, экспериментальный изотермический график, позволяющий найти константы, воспроизводится для области высЬких напряжений (0^0,75 ап), т. е. сравнительно быстро. Обычно опыт охватывает минимум три температуры, что позволяет количественно определить ее влияние на параметры Л и а и установить температурно-временную зависимость прочности.[6, С.278]
Длину кристаллитов характеризовали по величине предельной СП остатков волокна после гидролиза. Эта величина, хотя и является относительной вследствие проходящей при гидролизе рекристаллизации [103], однако сравнительно хорошо коррелирует с длиной больших периодов, определяемых рентгенографически при малых углах рассеяния и электронно-микроскопических наблюдений. Показатель кристалличности определен по Ант-Вуоре-ну [104] как отношение ширины пика рефлекса на фотометрической кривой к его высоте. Этот показатель, хотя и не позволяет количественно определить содержание кристаллической и аморфной фракций, тем не менее, по мнению ряда исследователей [105],[4, С.211]
Если макромолекулы содержат доступные анализу концевые группы, то кроме физико-химических методов определения молекулярной массы можно применять и химические методы. В полимеры, которые получают радикальной полимеризацией, такие концевые группы могут быть введены путем подбора соответствующего инициатора (см. гл. 3). При этом существенно, по какому механизму происходит обрыв цепи, так как от этого зависит число концевых групп на одну макромолекулу (при рекомбинации — две концевых группы, при диспр0(порци0'ниро(вании — одна группа). Следует учитывать также возможность передачи цепи на мономер, так как при этом число концевых групп на макромолекулу уменьшается, что приводит к завышенному значению молекулярной массы. Для определения числа концевых групп применяют специфические и очень точные методы анализа, так как эти группы составляют лишь малую долю макромолекулы («иже 0,5% по молекулярной массе). В качестве аналитических методов используют определение галогенов (например, при применении перекиси/г-дибромбен-зоила, определение 14С [74] при применении меченых перекисных соединений [75] или азосоединений [76]) или спектроскопические методы (-при применении азосоединений с характеристическими абсорбционными полосами [77]). Молекулярную массу полимеров, синтезированных лоликонденсацией или полиприсоединением, также можно оценить путем определения концевых групп. Для полиэфиров можно очень точно количественно определить число гидроксильных или карбоксильных концевых групп с помощью титрования или колориметрически [78]. Гидроксильные концевые группы (например, в полиоксиметиленах) можно определить также ацетилированием или метилированием [79]. Среднечисловую молекулярную массу находят по уравнению[3, С.80]
Зная значение последней, можно количественно определить эффективность химических ускорителей мастикации (табл. 7). Поскольку каждый из приведенных агентов проявляет оптимальную активность при определенной температуре, было исследовано влияние этого фактора. Некоторые результаты приведены на рис. 34.[12, С.75]
Классич. теория Флори — Хаггинса позволяет количественно определить ВКТС и концентрации как функции мол. массы, а также рассчитать составы фаз, сосуществующих в равновесии. Как ВКТС, так и НКТС связаны с 0-точкой (в случае НКТС — с 02-точкой Роу-линсона, см. Макромолекула), к-рая представляет собой критич. темп-ру смешения для полимера бесконечно большой мол. массы.[14, С.144]
Классич. теория Флори — Хаггинса позволяет количественно определить ВКТС и концентрации как функции мол. массы, а также рассчитать составы фаз, сосуществующих в равновесии. Как ВКТС, так и НКТС связаны с 9-точкой (в случае НКТС — с 02-точкой Роу-линсона, см. Макромолекула), к-рая представляет собой критич. темп-ру смешения для полимера бесконечно большой мол. массы.[18, С.144]
Во многих случаях количество вещества, которое можно обнаружить в растворе, очень мало. Так, фенил-|3-нафтиламин можно количественно определить в толуольном растворе при концентрации порядка 1-Ю"5 г /мл даже в присутствии больших количеств полимера, например каучука.[10, С.230]
Отрицательные заместители в (3-положении к кремнию ослабляют связь Si—С. Так, например, в р-хлорэтилтрихлорсилане можно количественно определить общее содержание хлора титрованием. |3-Галогенэтильная группа настолько лабильна, что отщепляется на холоду при воздействии разбавленного спиртового раствора нитрата серебра и, наконец, при действии реактива Гриньяра* образуется этилен [1933, 1935]:[16, С.202]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.