На главную

Статья по теме: Количество осадителя

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Интересно отметить, что количество осадителя, необходимое для перехода от однофазного раствора к двухфазной системе (расслоение и застудневание), в ряду спиртов изменяется не монотонно, как этого можно было ожидать, исходя из обычных представлений об изменении свойств в гомологическом ряду, а претерпевает скачок, как видно из данных, приведенных в табл. 2.[4, С.103]

Метод турбидиметрии основан на двух главных допущениях. Во-первых," принимается, что количество осадителя, необходимое для начала выделения полимера (порог осаждения), зависит от концентрации полимера в момент выделения и от его молекулярной массы. Во-вторых, полагают, что мутность раствора пропорциональна количеству выделяющегося полимера и что при добавлении небольшого количества осадителя увеличение мутности связано только с выделением макромолекул определенной длины. Последнее допущение не является строго обоснованным. Оно справедливо лишь в том случае, если их размеры частиц выделяющегося полимера остаются неизменными в течение всего титрования.[1, С.96]

Обычно реакционную смесь или раствор полимера при интенсивном перемешивании по каплям вливают в 4—10-кратный избыток осадителя. При этом концентрацию полимерного раствора (как правило, не выше 10%) и количество осадителя подбирают так, чтобы полимер выпадал в виде хлопьев. Часто выдавший полимер остается в виде коллоида. В этом случае осаждение проводят при низкой темлературе (внешнее охлаждение или последующее введение сухого льда) или добавляют электролиты (растворы хлорида натрия или сульфата алюминия, разбавленную соляную кислоту, уксусную кислоту или аммиак). Иногда полимер выделяется в виде хлопьевидного осадка только после длительного интенсивного перемешивания или встряхивания. Полиме-[2, С.65]

Фракционирование растворением не имеет недостатков, характерных для фракционирования осаждением. В этом случае имеется набор смесей растворитель — осадитель с различной растворяющей способностью. Растворение начинают со смеси, содержащей максимальное количество осадителя, поэтому в противоположность фракционированию осаждением первая фракция получается самой низкомолекулярпой, а последняя — высокомолекулярной. По Фуксу [83], исследуемый полимер осаждают тонким слоем на очищенную алюминиевую фольгу (толщина примерно 20—50 мкм при общей поверхности 600—1000 см2) при погружении в 10%-ный раствор полимера (0,5—1 г) в легколетучем растворителе. Фольгу вынимают из раствора и дают растворителю медленно испариться. Нанесенное вещество должно составлять примерно 100 мг на 100 см2 фольги. Это значение может быть как угодно уменьшено, но увеличено не более чем на 50%. После сушки пленки в вакууме фольгу взвешивают и разрезают на полосы, которые помещают в эрленмейеровскую колбу (250 мл) или в особый сосуд для фракционирования (рис. 24, б), после чего последовательна обрабатывают смесями растворитель — осадитель. Благодаря небольшой толщине полимерной пленки (5—10 мкм) равновесие достигается за 5—10 мин. По истечении этого времени раствор декантируют (или сливают), а растворенный полимер получают выпариванием. Таким способом из 1 г полимера можно выделить 10—20 фракций за сравнительно короткое время (1—2 сут) (см. опыт 3-16).[2, С.82]

Добавление нерастворителя в раствор полимера означает переход на диаграмме фазового равновесия от одной бинодали — с относительно низко расположенной критической температурой совместимости компонентов—к другой, у которой критическая температура совместимости лежит в области температуры эксперимента или превышает ее. Если в систему добавлено та'кое количество осадителя (нерастворителя), что критическая температура совместимости полимера с растворителем оказывается выше температуры эксперимента, то происходит распад системы на две фазы. На рис. 73 приведена схематическия объемная диаграмма состояния[4, С.171]

Значение молекулярной массы М находят из градуировоч-ного графика зависимости М от Y» которую устанавливают для каждого турбидиметра при помощи образца полимера, молеку-лярно-массовое распределение (ММР) которого известно или установлено другим методом. Для получения градуировочного графика эталон полимера титруют. Определенное количество растворителя помещают в кювету турбидиметра, кювету закрывают крышкой и ставят в термокамеру фотоэлектрического турбидиметра. Устанавливают скорость мешалки и дозатора на отметку 1,0. Дозатор предварительно калибруют для уточнения скорости подачи осадителя. Включают мешалку и дозатор и помещают в кювету необходимое количество осадителя. Полученную смесь растворителя и осадителя термостатируют при 25±1°С в течение 15 мин. Устанавливают на фотометрической головке турбидиметра светофильтр № 4 и измеряют оптическую плотность DO смеси растворителя и осадителя. Добавляют калиброванной пипеткой в кювету 1 мл исходного раствора полимера на 1—2 мл смеси и измеряют оптическую плотность D титруемого раствора. Строят нормированную кривую титрования эталона, откладывая по оси ординат значения суммарной массовой доли фракций полимера (в %):[3, С.40]

Таблица 2. Количество осадителя в критической точке при осаждении ПВС из 4%-ного водного раствора при 25°С[4, С.104]

Интересно отметить, что если добавлять одно и то же количество осадителя при разных температурах, то[4, С.101]

Так, при применении «жестких» осадительных ванн, т. е. ванн, содержащих большое количество осадителя или более высокие концентрации эффективно действующих солей, основное количество жидкости отделяется за[4, С.274]

Так называемое «уравнение осаждения» связывает точку осаждения однородного полимера с его концентрацией в этой точке и с молекулярным весом при постоянной температуре. Здесь точка осаждения обозначает минимальное количество осадителя, которое нужно добавить к раствору полимера, чтобы вызвать осаждение. В случае ацетобутирата целлюлозы эта величина определяется, как было найдено экспериментально, соотношением[6, С.41]

Морей и Тэм'блин [109] предложили так называемое «уравнение осаждения», связывающее порог осаждения гомогенного полимера с его концентрацией и молекулярным весом (при постоянной температуре). Под порогом осаждения понимают количество осадителя, необходимое для начала осаждения.[5, С.62]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Кабанов В.А. Практикум по высокомолекулярным соединениям, 1985, 224 с.
2. Браун Д.N. Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств полимеров, 1976, 257 с.
3. Калинина Л.С. Анализ конденсационных полимеров, 1984, 296 с.
4. Папков С.П. Физико-химические основы переработки растворов полимеров, 1971, 372 с.
5. Рафиков С.Р. Методы определения молекулярных весов и полидисперности высокомолекулярных соединений, 1963, 337 с.
6. Клаин Г.N. Аналитическая химия полимеров том 2, 1965, 472 с.
7. Рафиков С.Р. Введение в физико - химию растворов полимеров, 1978, 328 с.
8. Кабанов В.А. Энциклопедия полимеров Том 2, 1974, 516 с.
9. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 2, 1974, 514 с.

На главную