На главную

Статья по теме: Количество связанной

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Поэтому еще Вебер предложил пользоваться для характеристики степени вулканизации каучука коэффициентом вулканизации, который представляет собой количество связанной серы, содержащейся в резине, выраженное в процентах, к количеству каучука:[4, С.70]

При вулканизации полимеров обоих типов дисульфидами (ДБТД, ТМТД как без серы, так и с серой) ускоритель расходуется значительно быстрее, чем это обусловлено сшиванием, количество связанной серы проходит через максимум, и ее отщепление наблюдается во время сшивания; в процессе реакции образуются продукты присоединения вулканизующей группы к полимеру, которые способны участвовать в дальнейших превращениях и т. д.[9, С.223]

Количество NaOH, химически связанного с целлюлозой, за сит от концентрации и температуры раствора едкого натра. \ выше концентрация щелочи, тем больше гидроксильных rpi целлюлозы реагирует с едким натром и соответственно увели вается количество связанной щелочи. Число гидроксильных rpi в 100 элементарных ззеньев целлюлозы, взаимодействующих i различных процессах (этерификация, замещение или присоеди ние), принято обозначать буквой у. Максимальное значение э1 величины равно 300, что означает, что прореагировали все i гидроксильные группы в каждом звене целлюлозы.[7, С.62]

Метиловый эфир гидробензоина винилировался значительно труднее и с худшими результатами, чем этиловый аналог. То же наблюдалось -и ранее при прямом виншгарова-нии обоих соединений ацетиленом 15—6]. Во всех случаях побочные некристаллизующиеся продукты лереэтерифика-ции содержали значительное количество связанной ртути и отделялись от виниловых эфиров .перекристаллизацией. Специального изучения .примесей не проводилось.[3, С.28]

Аналогично, другой традиционно используемый катализатор - серная кислота -проявляет каталитические свойства как комплексно-связанное соединение, например на сульфатах металлов [109, 110], так и в виде ковалентно присоединенных к матрице сульфогрупп, т.е. полимерных сульфокислот [114-117]. В обоих случаях чем больше количество связанной кислоты (8О3Н-групп) и чем сильнее ее связь с матрицей, тем выше кислотно-каталитическая активность. Общие представления о характере действия таких катализаторов можно проиллюстрировать на примере сульфированных сополимеров стирола с дивинилбензолом. Как и для любой твердой матрицы, и в этом случае существенную роль играет проницаемость полимерной сетки, определяемая степенью сшивки, набухаемостью, размером гранул, а также другими факторами. Химическая сторона каталитического действия сульфока-тионитов связана с наличием сетки водородных связей, кооперативных эффектов и формированием ассоциатов - центров повышенной локальной концентрации кислотных групп [182, 183]. Наличие остаточной воды обеспечивает необходимую подвижность протонов, динамический характер сетки и наблюдаемое в эксперименте соотношение активности и селективности действия. Встраивание субстрата в сетку предпочтительнее, чем простое взаимодействие его с поверхностью [184-186]. Учитывая низкую полярность олефинов, например изобутилена, можно предположить электрофильные превращения его в присутствии сульфокислот через промежуточное образование спирта и последующее встраивание в сетку матрицы. Ниже приведены возможные структурные элементы полимерных сульфокислот:[6, С.57]

Полимеры хлоропрена, полученные в отсутствие серы, не реагируют с серой при их длительном нагревании в растворах и в массе в присутствии инициаторов или без них. Связи полихлоро-прена с серой образуются только в процессе полимеризации [23]. При- сопоставлении содержания связанной серы в полимере с средними молекулярными массами, определенными по вязкости, было установлено, что количество связанной серы в молекуле полимера составляет в среднем 12—28 г-ат. серы на 1 моль полимера [17, с. 75—80]. Это соответствует схеме построения полимерной цепи в виде сополимерной, в которой отдельные фрагменты полихлоро-прена связаны между собой полисульфидными группами.[1, С.373]

Сшивание полибутадиена и бутадиен-нитрильного каучука дибензотиазилдисульфидом (ДБТД) осуществляется и в отсутствие оксидов металлов [12]. В присутствии оксидов магния, кальция и никеля характер процесса не изменяется и меркаптиды металлов не о'бра-зуются [1; 11]. В комбинации с оксидами цинка, кадмия, ртути и свинца образуются меркаптиды этих металлов (до 50% введенного ДБТД), увеличивается густота сетки вулканизата и уменьшается количество связанной серы. Применение стеаратов металлов вместо оксидов в этих случаях тоже не приводит к принципиальным различиям [1; 11].[9, С.271]

Количество связанной серы пос [10, С.94]

Количество связанной серы, выраженное в граммах серы на 100 г-сырого каучука, так называемый коэфициент вулканизации,редко превосходит 47, что соответствует одному атому серы на каждую двойную связь в звене С5Н8 (обычно гораздо меньше). Температурный коэфициент превращения, измеряемый отношением скорости вулканизации при температурах, отличающихся на 10° С, составляет около 2,5, т. е. имеет порядок величины такой же, как при химических реакциях. Таким образом, происходящее при вулканизации изменение, несомненно, является по своей природе химическим и, вероятно, состоит в присоединении серы по месту двойных связей. Возможно, что механизм, соответствующий наблюдаемым химическим явлениям, простейший—присоединение атома серы непосредственно по месту каждой двойной связи. Однако с[11, С.415]

Факторы, вызывающие старение, очень сложны и часто трудно поддаются объяснению. Повышение температуры сильно ускоряет износ, но высокая относительная влажность задерживает его. Свет, особенно ультрафиолетовый, также ускоряет старение, хотя обычно его действие ограничивается поверхностью предметов. Чрезмерное количество связанной серы ускоряет старение, хотя износ более тесно связан с перевулканизацией (в том смысле, что физические свойства перешли через оптимум), чем с определенным количеством связанной серы. Поэтому надо уметь останавливать варку тотчас после достижения оптимума.[11, С.437]

Изменение каучука заключается, очевидно, в деполимеризации вулканизата *. Как и при вальцевании, кислород сильно ускоряет пластикацию. Регенерация, например, иногда может быть облегчена нагреванием острым паром при атмосферном давлении, очевидно, потому, что в этих условиях имеется избыток воздуха. В процессе, проводимом под давлением, иногда применяются окисляющие агенты, например гипохлорит натрия. Так как процесс заключается прежде всего в деполимеризации, ему способствует добавление растворителей, в качестве которых обычно применяются различные масла. Часто для обозначения этого процесса неправильно применяют термин «девулканизация», но в действительности связанная сера вовсе не удаляется из первоначальной массы; напротив, количество связанной серы з^величивается за счет свободной, хот я каустическая сода и способна реагировать с ней.[11, С.438]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Гармонов И.В. Синтетический каучук, 1976, 753 с.
2. Геллер Б.Э. Практическое руководство по физикохимии волокнообразующих полимеров, 1996, 432 с.
3. Труды Л.Х. Мономеры. Химия и технология СК, 1964, 268 с.
4. Белозеров Н.В. Технология резины, 1967, 660 с.
5. Сангалов Ю.А. Полимеры и сополимеры изобутилена, 2001, 384 с.
6. Сангалов Ю.А. Полимеры и сополимеры бутилена, Фундаментальные проблемы и прикладные аспекты, 2001, 384 с.
7. Ряузов А.Н. Технология производства химических волокон, 1980, 448 с.
8. Бартенев Г.М. Прочность и разрушение высокоэластических материалов, 1964, 388 с.
9. Донцов А.А. Процессы структурирования эластомеров, 1978, 288 с.
10. Кармин Б.К. Химия и технология высокомолекулярных соединений Том 6, 1975, 172 с.
11. Льюис У.N. Химия коллоидных и аморфных веществ, 1948, 536 с.
12. Шеин В.С. Основные процессы резинового производства, 1988, 160 с.
13. Каргин В.А. Коллоидные системы и растворы полимеров, 1978, 332 с.
14. Кабанов В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 576 с.
15. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 575 с.

На главную