На главную

Статья по теме: Количество свободных

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Инициатор для дисперсионной полимеризации подбирают так, чтобы при температуре, требующейся для гель-фазной полимеризации, генерировалось нужное количество свободных радикалов. Например, при дисперсионной полимеризации метилметакрилата гель-фазная полимеризация быстро проходит при 80 °С, а в случае винилацетата наиболее выраженный гель-эффект достигается при 30 °С (см. стр. 210).[8, С.230]

Образование свободных радикалов и мафорадикалов на стадии инициирования может происходить под влиянием содержащихся в полимере примесей, остатков шициаторов полимеризации, а также при действии света, моаннческих напряжений. при нагревании и т. д. Дополнительнее количество свободных радикалов образуется в результате распада полимерных пероксидов и гидропероксидов по реакциям (5) — (7).[2, С.197]

При отверждении олигомеров при относительно невысоких температурах (130... 150°С) процесс сшивания макромолекул происходит в результате образования между ними диметиленэфирных связей, а при более высоких температурах (180°С) образуются также метиленовые связи. От-вержденный полимер содержит достаточно большое количество свободных гидроксиметильных групп. Меламиноформальдегидные олигомеры, полученные при низких мольных соотношениях формальдегида к мелами-ну, быстрее желатинизируются и обладают большей химической стойкостью. Материалы, полученные на основе олигомеров, синтезированных при высоком мольном содержании формальдегида, имеют большую механическую прочность. Гидроксиметильные группы меламинового олигоме-ра, не израсходованные на отверждение, могут отщепляться в кипящей воде, выделяя свободный формальдегид, количество которого обратно пропорционально степени отверждения. Степень отверждения олигомера, или число межмолекулярных химических связей, приходящихся на одну молекулу меламина, пропорциональна количеству гидроксиметильных групп, которые образовали эти связи, и обратно пропорциональна количеству непрореагировавших гидроксиметильных групп.[4, С.80]

Дигликольтерефталат или низшие линейные олигомеры, полученные способом прямой этерификации терефталевой кислоты этиленгликолем (этери-фикат) отличаются от продукта переэтерификации диметилтерефталата. В отсутствие метоксигрупп обеспечивается возможность получения полимера более высокой молекулярной массы, чем из переэтерификата. Но в этерификате, как правило, содержится заметное количество свободных неэтерифицированных карбоксильных групп. Это обусловливает некоторые особенности кинетики процесса поликонденсации.[1, С.70]

Суть диэлектрического нагрева состоит в следующем. Под влиянием электрического поля имеющиеся в материале заряды, связанные межмолекулярными силами, ориентируются или смещаются в направлении поля. Смещение связанных зарядов под действием внешнего электрического поля принято называть поляризацией. Переменное электрическое поле вызывает непрерывное перемещение зарядов молекул вслед за изменениями направлений электрического поля. Это перемещение молекул происходит с некоторым «трением» и нагревом материала. В диэлектриках имеется' также небольшое количество свободных зарядов, которые создают ток проводимости, обусловливающий выделение дополнительной теплоты в материале. Различные материалы нагреваются не одинаково интенсивно, так как в зависимости от природы материала изменяется энергия, затрачиваемая на поляризацию данного диэлектрика и на создание тока проводимости. Зависимость активной мощности, выделяющейся в виде теплоты в теле, помещенном в электрическом поле, от параметров поля и электрических свойств материала, выражается уравнением:[5, С.305]

Для преобразования этого полимера в сшитый эластомер с более длинной цепью необходим диизоцианат, который в ходе реакции удлиняет цепь полимера и вызывает сшивание. Наиболее предпочтительно использовать димеризованный ТДИ, десмодур ТТ — белый кристаллический материал с т. пл. —145 °С. Относительно высокая температура плавления этого продукта имеет свои преимущества, так как при этом несколько тормозится реакция изоцианатных групп во время вальцевания и хранения сырой смеси; взаимодействие начинается лишь при температуре вулканизации. Центральное урет-дионовое ядро при высоких температурах может расщепляться, в результате чего появляются еще две изоцианатные группы; однако при обычных температурах вулканизации (130—150 °С) эта реакция не имеет большого значения. Количество свободных гидро-ксильных групп в урепане 600 таково, что на каждые 100 вес. ч. полимера требуется приблизительно 4 вес. ч. десмодура ТТ. Этого количества теоретически достаточно, чтобы прореагировали вес гидроксильные группы, но для получения нужной степени сшивания необходимо добавить еще 4—6 вес. ч. десмодура ТТ. Введение еще большего количества диизоцианата снижает молекулярный вес и ухудшает свойства (рис. 7.1). При введении дополнительно 4 вес. ч. десмодура ТТ происходит взаимодействие с уретановыми группами, в результате возникают аллофановые связи в боковых цепях. Вследствие избытка диизоцианата некоторые цепи имеют концевые изоцианатные группы, которые могут реагировать с влагой, образуя мочевинные группы. Затем эти группы реагируют с изоцианатом и образуют биуретовые связи в боковых цепях.[3, С.146]

Далее, поскольку каждая молекула мономера, димера, тримера, полимера содержит две реакционноспособные функциональные группы (речь идет о поликонденсации эквимолекулярной смеси двух бифункциональных мономеров), общее количество свободных групп,[6, С.61]

При диспропорционировании радикалов типа IV, V и VI образуется сопряженная (диеновая) система двойных связей. Данные, полученные при изучении ультрафиолетовых и инфракрасных спектров облученного каучука, показывают, что количество свободных радикалов, участвующих в реакциях образования новых непредельных связей, составляет менее 15% от количества радикалов, участвующих в образовании поперечных связей [165].[13, С.180]

Специальные исследования показали, что величина КМУ слабо связана « топологической структурой полимера. Так, для системы диглицидиловый эфир резорцина (ДГР) -\- фенилглицидиловый эфир (ФГЭ) -\- диаминопен-тан при изменении соотношения между ДГР и ФГЭ меняется плотность сетки, количество свободных концов, однако плотность упаковки меняется незначительно, проявляя тенденцию к увеличению с плотностью сетки [178, 179] (табл. 9).[10, С.153]

Другим фактом, установленным при исследовании системы ПММА—ПС при равных их концентрациях, является торможение образования привитых сополимеров, если один из компонентов системы (например, ПММА) обладает относительно низкой степенью полимеризации (табл. 77). В этих условиях полистирол, обладая большей степенью полимеризации, при воздействии ультразвука будет давать большее количество свободных радикалов (по сравнению с полиметилметакрилатом), которые взаимодействуют друг с другом, препятствуя прививке.[12, С.336]

Выше упоминалось о весьма распространенном случае взаимодействия полимер — наполнитель на примере каучук—сажа. В данном случае рассматривается взаимодействие полипропилена с органическим наполнителем — сульфатным щелочным лигнином, которое лежит в основе производства весьма практически ценного пленочного материала «попролина». При совместной переработке лигнина и полипропилена [512—514] в интервале 25—250°С происходит, с одной стороны, механокрекинг полипропилена и, с другой,— ме-ханокрекинг и окисление лигнина, причем количество свободных радикалов последнего возрастает примерно в 16 раз, чего в бескислородной среде не наблюдается. Образующиеся свободные радикалы полипропилена комбинируют с полирадикальными частицами лигнина и образуют разветвленные привитые системы, обладающие высокой прочностью и другими ценными качествами.[7, С.216]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Петухов Б.В. Полиэфирные волокна, 1976, 271 с.
2. Тугов И.И. Химия и физика полимеров, 1989, 433 с.
3. Wright P.N. Solid polyurethane elastomers, 1973, 304 с.
4. Азаров В.И. Химия древесины и синтетических полимеров, 1999, 629 с.
5. Бекин Н.Г. Оборудование и основы проектирования заводов резиновой промышленности, 1985, 505 с.
6. Шур А.М. Высокомолекулярные соединения, 1981, 656 с.
7. Барамбойм Н.К. Механохимия высокомолекулярных соединений Издание третье, 1978, 384 с.
8. Барретт К.Е. Дисперсионная полимеризация в органических средах, 1979, 336 с.
9. Бовей Ф.N. Действующие ионизирующих излучений на природные и синтетические полимеры, 1959, 296 с.
10. Иржак В.И. Сетчатые полимеры, 1979, 248 с.
11. Каргин В.А. Коллоидные системы и растворы полимеров, 1978, 332 с.
12. Симионеску К.N. Механохимия высокомолекулярных соединений, 1970, 360 с.
13. Феттес Е.N. Химические реакции полимеров том 2, 1967, 536 с.
14. Кабанов В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 576 с.
15. Апухтина Н.П. Синтез и свойства уретановых эластомеров, 1976, 184 с.
16. Жен П.N. Идеи скейлинга в физике полимеров, 1982, 368 с.
17. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 575 с.
18. Петров Г.С. Технология синтетических смол и пластических масс, 1946, 549 с.
19. Седлис В.И. Эфиры целлюлозы и пластические массы, 1958, 116 с.

На главную