Предложен способ [214] образования АЦ комплексных катализаторов в полимерных гелях. В определенных условиях полимеризация этилена на таких катали-* заторах может протекать не только на поверхности ' геля, но и во всем объеме набухшей полимерной частицы, т. е. в этом отношении гелеобразные катализа- : торы приближаются к гомогенным системам. Иммобилизованные катализаторы стабильны по своей активности во времени. Они могут работать до 2000 ч при • 200°С. I[5, С.186]
В последние годы показано, что в присутствии комплексных катализаторов при полимеризации бутадиена, изопрена и хлоропрена в определенных условиях образуются циклические (лестничные) полимеры. Так, при полимеризации бутадиена в присутствии изоамилнатрия и че-тыреххлористого титана образуется твердый нерастворимый полициклический полимер; при этом, по-видимому, протекает 1,2-полимеризация с последующей циклизацией (см. с. 322):[3, С.99]
При ионной полимеризации изопрена в присутствии комплексных катализаторов, например магнийорганических соединений и четырех-хлористого титана, образуется полициклический полимер [14], Температура разложения полициклоизопрена 370 °С.[3, С.326]
Сополимеры на основе этилена с пропиленом. Применение комплексных катализаторов Циглера — Натта позволяет получить аморфные каучукоподобные полимеры при сополимеризации этилена с пропиленом. Двойные сополимеры (СКЭП), а также тройные этилен-пропилен-диеновые сополимеры (СКЭПТ) имеют[1, С.61]
Полимеры бутадиена и изопрена, полученные под влиянием комплексных катализаторов. Применение комплексных катализаторов Циглера—Натта при полимеризации бутадиена и изопрена позволяет получить стереорегулярные полимеры с определенным типом присоединения мономерных звеньев, причем содержание звеньев заданного типа составляет обычно более 90%.[1, С.59]
Большие успехи в области применения регулируемой анионной полимеризации достигнуты за последние годы и в связи с открытием комплексных катализаторов Циглера—Натта**. Под влиянием этих катализаторов были получены кристаллические полимеры этиле!ш, пропилена и других а-олефинов, обладающие регулярным строением с определенным расположением заместителей в пространстве (изотактические и синдиотактические полимеры, стр. 57 ел.). По типу полимеров, получаемых под воздействием катализаторов Циглера—Натта, последние называют стерео-специфическими катализаторам и. Стерео-специфические катализаторы состоят из смеси металлорганиче-ских соединений металлов II и III групп и галогенидов металлов IV, V и VI групп, включая торий и уран. Наибольшее распространение приобрел катализатор, получаемый смешением триалкил-алюминия и хлоридов титана при различном молярном соотношении компонентов.[2, С.146]
Механизм реакции ограничения полимерной цепи, так же, как и другие элементарные акты процесса полимеризации олефинов, определяется особенностью АЦ комплексных катализаторов, их сложностью и многообразием. Эти реакции весьма разнообразны по природе и вклад их при полимеризации определяется природой компонентов каталитических систем, растворителем и параметрами процесса. Они включают как реакции передачи, протекающие с образованием нового АЦ, так и реакции истинного обрыва, при которых происходит необратимая гибель АЦ.[5, С.154]
Эти исследования позволили объяснить многие отличительные особенности полимериза-ционных процессов, протекаю--щих с использованием металл-органических комплексных катализаторов, и выдвинуть ряд гипотез о механизме действия новых катализаторов. Значительная часть этих гипотез получила в дальнейшем экспериментальное подтверждение. Интенсивные исследования механизма действия комплексных металлорганических катализаторов продолжаются. Их результаты служат основой[5, С.141]
Даже самая краткая сравнительная оценка каталитических систем показывает, что достигнутые результаты являются только началом эффективного использования металлорганических комплексных катализаторов. Новый этап в развитии технологии производства ПЭНД требует дальнейших поисков оптимального состава каталитических систем применительно к новым и усовершенствованным технологическим процессам, которые получили уже промышленное освоение или разрабатываются в настоящее время. Необходимо работать и над оптимизацией условий использования имеющихся и создаваемых катализаторов.[5, С.138]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.