Определяем концентрации реагентов Стирола в 900 г реакционной смеси содержится 10%, т е. 90 г. Если допустить, что объемь! реакционных смесей яйляются аддитивными величинами, то они составят (в бензоле и чстыреххлористом углероде соответственно)'[2, С.30]
Десятикратное увеличение концентрации реагентов, дающее пересыщение порядка 48, привело к медленному осаждению с образованием больших кристаллов, для роста которых, однако, в некоторых случаях потребовались месяцы. Увеличение концентрации доО,75-н., создало относительное пересыщение до 21 900, что привело к быстрому осаждению частичек, кристаллический характер которых по мере приближения к этой высокой концентрации становился менее ярко выраженным. Наконец, концентрации до 3-н. с пересыщением в 87 500 раз вызвали быстрое выпадение аморфного осадка, а в растворах с концентрацией от 3 до 7-н. (пересыщенность до 204 500) были найдены желеобразные, студенистые образования. Такое поведение является типичным, но часто встречаются усложняющие факторы.[9, С.127]
Средиечисловая степень полимеризации Х„ зависит От концентрации реагентов, значения констант скорости роста и обрыва, а также передачи цепи на мономер, инициатор, растворитель или агент передачи цепи:[2, С.21]
Что касается возможности использования в качестве кинетического параметра активности катализатора энергии активации Е (величины, которая не зависит от количества катализатора и концентрации реагентов и постоянна в выбранном интервале температур, конечно, если механизм реакции не меняется), то такой способ характеристики активности справедлив лишь для элементарных реакций (для многостадийных реакций наблюдаемая энергия ак-[1, С.104]
На рис. 3.1 приведены поля* температур, концентраций мономера и катализатора, а на рис. 3.2 - поля скоростей полимеризации для различных значений Д ?р и а. Видно, что, как и в [2], процесс проходит в основном на входе катализатора в реактор при его смешении с раствором мономера. Температура и скорость в зоне реакции оказываются переменными и зависящими от концентрации реагентов, коэффициента DH от коэффициента теплопередачи через стенку а. Хотя максимум скорости полимеризации наблюдается вблизи зоны ввода катализатора, реакция продолжается и вдоль оси х, что приводит к изменению выхода и свойств полимера по мере удаления от зоны максимума. Образование полимера в разных точках реакционного объема (соответственно при различных температурах) приводит к уширению ММР полимера по сравнению с наиболее вероятным ММР [pnG)=l/Pn exP(-J/Pn)L характерным для изотермических условий. Поскольку средняя молекулярная масса и ММР полимерного продукта, как было принято выше, определяются реакцией передачи цепи на мономер, основным фактором, влияющим на эти характеристики, является разность энергий активацирузеакций передачи цепи и роста (Ем-Ер). На рис. 3.3 показаны зависимости vw/ vn и vz/ vw от Ем-Ер, а на рис. 3.4 - вид функции ММР и ее анаморфоза в полулогарифмических координатах lg pn(/) от/ (кривые 5 и 6). Как видно, для заметного отклонения ММР от наиболее вероятного (прямые на рис. 3.4) значения Ем и Ер должны отличаться по меньшей мере на несколько единиц, что действительно имеет место.[8, С.138]
Предположим, что обе реакции имеют первый порядок по реагентам А и В. Тогда, если поры катализатора достаточно велики и Т]А ~ т]в » 1, то — dCB/dCA = (k^/k-i) (СВ/СА). Если начальные концентрации реагентов А и В равны Сд и Св, то интегрирование приводит к уравнению[1, С.93]
Окисление нитренов кислородом воздуха конкурирует с взаимодействием по полимерным цепям, именно поэтому его стараются избежать, часто проводя экспонирование азидсодержащих фоторезистов в инертных средах (азот, аргон). Многообразие взаимодействий нитренов, их высокая химическая активность объясняют тот факт, что обычно фотолиз азидов приводит к сложным реакционным смесям, строение компонентов которых зависит от природы среды, условий эксперимента, в частности, от концентрации реагентов и температуры.[7, С.138]
Самым объективным является метод оценки различных процессов по возможно полной сумме критериев с использованием ЭВМ. Исходные данные для этого получаются при экспериментальной отработке каждого процесса. Существенное сокращение сроков общего цикла наука — производство может быть обеспечено с помощью методов математического моделирования. Для создания промышленного агрегата требуется целая цепочка моделей, в которой исходной является кинетическая модель, т. е. система уравнений, выражающая зависимость скорости реакций от концентрации реагентов, температуры, давления и т. д. С учетом кинетической модели разрабатываются модели массо-теплооб-мена и другие звенья общей модели процесса.[3, С.193]
Реакцию поликонденсации можно остановить на любой стадии, например охлаждением реакционной массы, и выделить промежуточный продукт. Чтобы превращение исходных мономеров в полимер было максимальным, необходимо при равновесных процессах равновесие сдвинуть в сторону образования полимера. На практике это достигается удалением из реакционной среды низкомолекулярного продукта реакции. С этой целью реакцию проводят в токе инертного газа, постоянно пропускаемого через реакционную массу, или под вакуумом. Иногда низкомолекулярный продукт реакции химически связывают и таким образом препятствуют взаимодействию его с полимером. Реакция поликонденсации не всегда может быть осуществлена, т.к. взаимодействие функциональных групп может приводить не только к образованию линейных полимеров, но и устойчивых циклов. В реакциях равновесной поликонденсации скорость и полнота удаления из сферы реакции низкомолекулярного продукта определяют среднюю молекулярную массу полимера. Если предположить, что константа равновесия К не зависит от средней степени поликонденсации (Р), то зависимость К от концентрации реагентов можно выразить уравнением[6, С.44]
Температура реакционной массы оказывается переменной и зависящей от концентрации реагентов, в частности изобутилена (табл.2Л9, опыты 9-12). Од-[8, С.121]
Рис. 3. Зависимость выхода полиакриламида (а) и его средневязкостной молекулярной массы от температуры полимеризационного процесса. Исходные концентрации реагентов: акриламид - 0.5 моль/л; М.М.К'.М'-тетраметилэти-лендиамин — 8 ммоль/л; персульфат аммония - 1.75 ммоль/л (из работы [38])[12, С.82]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.