Таким образом, методы исследования локальной конформации полимерных цепей оказываются практически идентичными тем которые применяются для исследования молекулярной структур* низкомолекулярных соединений. В то же время методы изучени, конформации макромолекулы как целого в определенной степеш ~ц могут считаться специфическими для полимерных объектов. Одни! .if из таких методов является рассеяние света, измерение которог о Дебай предложил использовать для характеристики размеров поли- , мерных цепей, размеры которых сравнимы с длиной волны Я. Анало- ( гичный подход использовался также в методе рентгеновской дифракции под малыми углами, что дало возможность исследовать микроструктуру полимеров на уровне элементов размерами порядка сотен ангстрем. В табл. III. 1 дан перечень методов исследования структуры полимеров. Естественно, в определенных случаях удается получать косвенную информацию о конформации полимерной цепи в целом по результатам исследования локальной структуры макромолекулы на уровне сегментов. Следует также заметить, что методы исследования свойств растворов полимеров, служащие для характеристики конформации макромолекулы в целом, а также методы исследования набухания, динамических свойств и т. п., позволя-[12, С.162]
Для изучения конформации полимерных цепей в массе наиболее эффективным оказался метод малоуглового рассеяния нейтронов. Основное уравнение для структурной амплитуды 5(s) молекулы в растворе имеет вид[8, С.25]
Таким образом, предполагается, что молекулы, адсорбируемые в различное время, имеют разные конформации. Увеличение равновесной величины слоя с ростом концентрации указывает на зависимость конформации полимерных цепей от концентрации раствора, В более концентрированном растворе адсорбированная молекула образует больше петель, число точек связи молекул с поверхностью уменьшается, а толщина слоя растет до достижения максимально возможного удаления концов молекулы от поверхности. Несмотря на изменение толщины слоя при адсорбции, концентрация полимера в нем не меняется. Проведенные расчеты показали, что при адсорбции в 6-точке молекулы адсорбируются в конформации, близкой к конформации статистического клубка.[3, С.92]
К областям применения ЯМР-спектроскопии высокого разрешения для характеристики полимеров относятся: изучение конфигурации полимерных цепей (форма цепей полимера, образованная основными валентными связями); исследование конформации полимерных цепей (форма цепей полимера, обусловленная вращением вокруг основных валентных связей); анализ распределения последовательностей и тактичности в полимерах и сополимерах; установление разницы между полимерными смесями, блок-сополимерами, чередующимися сополимерами и статистическими сополимерами; исследование переходов спираль — клубок; изучение молекулярных взаимодействий в полимерных растворах, диффузии в полимерных пленках, совместимости полимеров и полимерных смесей; исследование процессов сшивания; изучение механизма роста цепи при винильной полимеризации.[2, С.339]
Развитие высокоэластической деформации связано с изменением конформации полимерных молекул (перегруппировка звеньев, раскручивание клубков молекул)*.[5, С.19]
С точки зрения топологии образующейся сетки важнейшим является вопрос о конформации полимерных цепей в концентрированных системах. В зависимости от размеров клубка меняется соотношение между звеньями, принадлежащими данной цепи и другим цепям, т. е. меняется соотношение между внутри- и межмолекулярными реакциями сшивания (см. главу 4). Именно эта проблема и является основ ным предметом, рассматриваемым в настоящей главе.[9, С.161]
Молекулярный механизм развития вынужденно-эластической деформации в основном идентичен механизму обычной высокоэластической деформации и связан с изменением конформации полимерных молекул. Отличие состоит в том, что энергии теплового движения при температурах ниже температуры стеклования оказывается недостаточно для преодоления сил межмолекулярного взаимодействия. Приложение внешнего механического поля снижает потенциальные барьеры, и полимерные молекулы могут проявить гибкость, обеспечивающую развитие высокоэластических деформаций. Поэтому, когда действующие напряжения достигают[6, С.27]
Равенство (250) дает, таким образом, верхний предел той доли цепей, которые, выходя из неограниченного в поперечных направлениях ламеллярного кристалла, не могут вернуться в него вновь. Это заключение получено исключительно в результате сравнения упаковки и конформации полимерных цепей в аморфных областях и в упорядоченной кристаллической решетке.[10, С.291]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.