Статья по теме: Конкурирующих процессов

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

В некоторых случаях [223] начальный участок кривых старения полимеров характеризуется некоторым упрочнением материала. Поэтому здесь \j3o>l- Возникновение экстремума при старении различных типов полимеров объясняется протеканием двух конкурирующих процессов: деструкции и упрочнения. Первоначально преоб-[7, С.194]

Необходимо учитывать, что пластификаторы, вводимые в каучук, не инертны к составляющим композиции и влияют на формирование пространственной сетки при вулканизации резиновых смесей на основе многих каучуков (НК, БСК, хлорированного каучука ХСПЭ и СНК-26М и др.). Авторы работы [264] считают, что формирование пространственной сетки в присутствии пластификаторов связано с протеканием двух конкурирующих процессов: взаимодействия вулканизирующих агентов как с каучуком, так и с пластификатором. При содержании в резиновой смеси менее 20 масс. ч. пластификатора на 100 масс. ч. каучука превалирует первый процесс, при большем содержании пластификатора — второй. Введение в полисульфоновый олигомер менее 5 масс. ч. пластификатора (ДБФ) приводит даже к повышению плотности сетки вулканизатов [265]. Количество и химическая природа пластификатора влияют на скорость кристаллизации каучуков, причем, чем больше пластификатор снижает температуру стеклования, чем лучше он совмещается с каучуком, тем больше он ускоряет скорость кристаллизации [266].[4, С.170]

При -неустановившемся течении зависимость продольной вязкости от относительной деформации определяется скоростью деформации (рис. V. 7). На начальном этапе развития (область А) вязкость пропорциональна деформации, что было показано Карги-ным и Соголовой на примере высокомолекулярного полиизобути-лена *. Область А будет тем шире, чем выше скорость деформации. Физический смысл нарушения пропорциональности связан с протеканием при деформировании конкурирующих процессов: ориентации, обусловливающей рост К, и разрушения надмолекулярной структуры, приводящей к падению К (см. гл. VI). Для легкости сопоставления данные зависимости сдвиговой вязкости, например от скорости деформации, представляются в приведенных координатах (рис. V. 8). Таким ? образом удается уложить на одну обоб- "^ щенную кривую данные для вязкости при ? различных температурах и даже для различных полимеров. Независимость хода кривых от температуры (температурно-[2, С.179]

В противоположность таким, истинно равновесным системам, образование частиц при дисперсионной полимеризации следует, очевидно, рассматривать как необратимый процесс: однажды образовавшись, частицы термодинамически устойчивы и продолжают расти. Более того, дальнейшая полимеризация, происходящая внутри частиц, понижает их растворимость до такой степени, при которой перенос вещества от одной частицы к другой совершенно невозможен. Число и размеры частиц поэтому определяются соотношением скоростей нескольких конкурирующих процессов и их изменениями в ходе полимеризации. Наиболее важными из них являются: скорость зародышеобразования, т. е. скорость образования ядер новых частиц и та закономерность, которой она связана с числом и размером существующих частиц; присутствие стабилизатора и скорость, с которой новые полимерные цепи инициируются в фазе разбавителя.[10, С.163]

Значения изменения модулей в течение 1 и 1000 ч обычно приводятся в технической литературе (например, [114]). При небольших значениях напряжения (5 — 20 МПа) и температуре 20°С отношение Е (1000 ч)/Е (1 ч) для простых полимеров равно ~0,96 (бутадиен-стирольный сополимер), 0,92 — 0,93 (ПК, ПЭТФ, термопласты, усиленные волокном), 0,88 — 0,90 (ПС, ПВХ, ПММА, ПОМ) и 0,72—0,79 (ПЭВП, ПП, сополимер акрилонитрила, бутадиена и стирола). Поскольку методы экстраполяции зачастую оказываются единственным доступным средством получения необходимых данных, следует иметь в виду, что они несут на себе отпечаток всех ограничений, вызванных постепенным развитием ослабления структуры (выявляемого путем изменения скорости ползучести от замедления к ускорению). К тому же данный метод экстраполяции обычно не учитывает действие конкурирующих процессов (рост трещины при ползучести).[1, С.281]

Вызываемое нагревом отверждение термореактивных адге-зивов обусловливает протекание в полимерной части реакционной смеси следующих конкурирующих процессов:[9, С.82]

Как видно из рис. 2, в, зависимость прочности связи резины со сталью имеет минимум при концентрации е-капро-лактама и мочевины 1—3%. Это следует объяснить одновременным протеканием двух конкурирующих процессов, С одной стороны, е-капролактам и мочевина выступают как антиадгезивы, и поэтому снижают адгезионную прочность, С другой стороны, обладая низкой основностью, е-капролактам и мочевина связывают хлористый водород в комплекс и подавляют реакцию ДГХ [4, с. 150], что, в конечном счете, приводит к увеличению прочности связи резины со> сталью как до, так и после термического старения.[14, С.98]

Интенсивность рефлекса 110 (в максимуме) при нагреве в первом цикле изменяется слабо и имеет наибольшее значение в области температур 50— 90° (рис. 1). При охлаждении в первом цикле она монотонно возрастает. Второй и последующие циклы нагрева и охлаждения описываются кривой охлаждения первого цикла, за исключением области максимальной температуры (пунктирная линия). Аналогичные изменения наблюдали и в интенсивности рефлекса 002. Максимумы в распределении интенсивности рефлексов 110 и 002 под большими углами при первом нагреве указывают на протекание конкурирующих процессов в волокнах полиэтилена. Такими процессами, вероятно, являются процессы упорядочения и роста боковых раз-[13, С.209]

Натта с сотр. [1304, 1305] отмечает, что при повышении температуры полимеризации, при проведении ее с термически стабилизированными катализаторами на основе галогенидов Ti и алкилалюминия получаются полимеры с меньшим молекулярным весом, а также с меньшим выходом изотактических фракций; при этом линейно возрастает выход блочных полимеров. Понижение молекулярного веса полимеров с повышением температуры полимеризации объясняется тем, что начинает играть роль новый процесс обрыва цепи с большей энергией активации, заключающийся, по-видимому, в переносе иона водорода от ал-кильной группы катализатора, наиболее близкой к началу растущей цепи, на цепь полимера с одновременным образованием конечной винилиденовой группы. Изменение стереоизомерного состава образующихся полимеров объясняется наличием дЙух конкурирующих процессов: роста изотактической цепи и процесса изменения стерической конфигурации после присоединения некоторого числа стерически однородных единиц мономера. Энергия активации последнего процесса больше, чем энергия активации реакции роста цепи.[15, С.252]

процесс протекает в локальной зоне, размер которой определяется соотношением двух конкурирующих процессов: диффузией активных центров и их гибелью (макроскопический тип В, см. рис. 3.10). Рост средней молекулярной массы и сужение ММР образующегося полимера объясняется не улучшением теп-лосъема, а улучшением распределения реагирующих компонентов в объеме. Это приводит к более равномерному распределению фронта температур, т.е. в этом случае нет ярко выраженных зон высоких температур.[5, С.154]

/ Необходимо подчеркнуть, что при адсорбции полимеров из растворов практически всегда происходит и адсорбция растворителя, так что конечные результаты являются итогом двух конкурирующих процессов [133]. Скорость установления адсорбционного равновесия зависит от природы полимера и растворителя и типа адсорбента, но стадией, определяющей скорость адсорбции, почти всегда является диффузия полимера к поверхности[8, С.23]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь