Кривая распределения по константам седиментации всего образца в целом получается суммированием распределений по фракциям, как показано на' рис. 97 [20]. Этот метод наилучшим образом позволяет выявить детали распределения — наличие нескольких максимумов и т. п.[2, С.152]
Такое простое преобразование экспериментальных кривых в кривые распределения по константам седиментации возможно только тогда, когда уширение границы за счет диффузии действительно исчезающе мало, 'по сравнению с уширением за счет полидисперсности, например для высокомолекулярного полимера с широким распределением. Описанным методом были найдены кривые распределения по константам седиментации и по молекулярным весам для полистирола [12] и для нитроцеллюлозы [13—15].[2, С.150]
Такова зависимость между смещением экспериментальной кривой и соответствующим смещением на кривой распределения по константам седиментации.[2, С.150]
Таким образом, делением на величину хта>4 можно преобразовать абсциссы экспериментальной кривой в абсциссы кривой распределения по константам седиментации.[2, С.150]
Рассмотрим сначала уширение градиентной кривой за счет полидисперсности, полагая уширение за счет диффузии равным нулю (рис. 95). Смещению градиентной кривой | = хт — хр соответствует смещение кривой распределения по константам седиментации ps=sm—-sp=As. Причем, поскольку х = хйе®Чв [см. уравнение (9)]:[2, С.149]
Функция распределения по молекулярным весам внутри фракции близка, во всяком случае при небольшой ширине распределения, к гауссовому распределению. Это ос-новое положение, доказуемое экспериментально, лежит в основа метода, предложенного Бреслером. Он показал, что, если распределение по молекулярным весам внутри фракций гауссово, то распределение по константам седиментации и коэффициентам диффузии в первом и достаточном приближении тоже гауссово. При этом различные средние молекулярные веса этой фракции практически совпадают (с отклонением не больше 10%) между собой и с наиболее вероятным молекулярным весом М : Мп~М Ю~Л1 To же относится и к константам седиментации и коэффициентам диффузии.[2, С.151]
При ультрацентрифугировании раствор исследуемого полимера помещают в кювету, закрепленную во вращающемся роторе. В зависимости от применяемого метода можно получить либо среднемассовое значение молекулярной массы Л/ж (метод определения скорости седиментации при больших частотах вращения — метод скоростной седиментации), либо средневзвешенное значение Мг (метод седиментационного равновесия, осуществляемый при меньших частотах вращения). Результаты измерения получают в виде кривых распределения по константам седиментации, по которым рассчитывают молекулярную массу.[1, С.176]
Ординаты кривой распределения по константам седиментации — рас-[2, С.150]
Для перехода от кривых распределения по константам седиментации к кривым распределения по молекулярным весам нужно экспериментально установить зависимость между s и М. В описанном выше методе это делается автоматически, так как для каждой фракции в тех же экспериментах находятся s, D, а следовательно, и М.[2, С.152]
Мы описали несколько методов нахождения кривых распределения по константам седиментации. Переход к кривым распределения по молекулярным весам f(M) требует установления зависимости между константами седиментации и молекулярными весами полимера. Для этого перехода существуют следующие уравнения:[2, С.153]
На основании сказанного можно сделать вывод [28], что при расчете молекулярновесового распределения из распределения по константам седиментации влияние концентрации учитывается автоматически^ если зависимость константы седиментации от молекулярного веса sc = AMl~b найдена при той же концентрации, при которой получено распределение q(s).[2, С.156]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.