На главную

Статья по теме: Константам седиментации

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Кривая распределения по константам седиментации всего образца в целом получается суммированием распределений по фракциям, как показано на' рис. 97 [20]. Этот метод наилучшим образом позволяет выявить детали распределения — наличие нескольких максимумов и т. п.[2, С.152]

Такое простое преобразование экспериментальных кривых в кривые распределения по константам седиментации возможно только тогда, когда уширение границы за счет диффузии действительно исчезающе мало, 'по сравнению с уширением за счет полидисперсности, например для высокомолекулярного полимера с широким распределением. Описанным методом были найдены кривые распределения по константам седиментации и по молекулярным весам для полистирола [12] и для нитроцеллюлозы [13—15].[2, С.150]

Такова зависимость между смещением экспериментальной кривой и соответствующим смещением на кривой распределения по константам седиментации.[2, С.150]

Таким образом, делением на величину хта>4 можно преобразовать абсциссы экспериментальной кривой в абсциссы кривой распределения по константам седиментации.[2, С.150]

Рассмотрим сначала уширение градиентной кривой за счет полидисперсности, полагая уширение за счет диффузии равным нулю (рис. 95). Смещению градиентной кривой | = хт — хр соответствует смещение кривой распределения по константам седиментации ps=sm—-sp=As. Причем, поскольку х = хйе®Чв [см. уравнение (9)]:[2, С.149]

Функция распределения по молекулярным весам внутри фракции близка, во всяком случае при небольшой ширине распределения, к гауссовому распределению. Это ос-новое положение, доказуемое экспериментально, лежит в основа метода, предложенного Бреслером. Он показал, что, если распределение по молекулярным весам внутри фракций гауссово, то распределение по константам седиментации и коэффициентам диффузии в первом и достаточном приближении тоже гауссово. При этом различные средние молекулярные веса этой фракции практически совпадают (с отклонением не больше 10%) между собой и с наиболее вероятным молекулярным весом М : Мп~М Ю~Л1 To же относится и к константам седиментации и коэффициентам диффузии.[2, С.151]

При ультрацентрифугировании раствор исследуемого полимера помещают в кювету, закрепленную во вращающемся роторе. В зависимости от применяемого метода можно получить либо среднемассовое значение молекулярной массы Л/ж (метод определения скорости седиментации при больших частотах вращения — метод скоростной седиментации), либо средневзвешенное значение Мг (метод седиментационного равновесия, осуществляемый при меньших частотах вращения). Результаты измерения получают в виде кривых распределения по константам седиментации, по которым рассчитывают молекулярную массу.[1, С.176]

Ординаты кривой распределения по константам седиментации — рас-[2, С.150]

Для перехода от кривых распределения по константам седиментации к кривым распределения по молекулярным весам нужно экспериментально установить зависимость между s и М. В описанном выше методе это делается автоматически, так как для каждой фракции в тех же экспериментах находятся s, D, а следовательно, и М.[2, С.152]

Мы описали несколько методов нахождения кривых распределения по константам седиментации. Переход к кривым распределения по молекулярным весам f(M) требует установления зависимости между константами седиментации и молекулярными весами полимера. Для этого перехода существуют следующие уравнения:[2, С.153]

На основании сказанного можно сделать вывод [28], что при расчете молекулярновесового распределения из распределения по константам седиментации влияние концентрации учитывается автоматически^ если зависимость константы седиментации от молекулярного веса sc = AMl~b найдена при той же концентрации, при которой получено распределение q(s).[2, С.156]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Азаров В.И. Химия древесины и синтетических полимеров, 1999, 629 с.
2. Рафиков С.Р. Методы определения молекулярных весов и полидисперности высокомолекулярных соединений, 1963, 337 с.
3. Кабанов В.А. Энциклопедия полимеров Том 2, 1974, 516 с.
4. Гальперн Г.Д. Химические науки том 3, 1959, 598 с.
5. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 2, 1974, 514 с.

На главную