Перейдем теперь к рассмотрению молекулярного механизма ориентации. Зависимость напряжения от деформации для полиморфных полимеров с линейными макромолекулами имеет характерный вид, резко отличный от аналогичной зависимости для сшитого каучука. Если приложить к образцу кристаллического полимера одноосно растягивающее напряжение, то обнаружится, что процесс растяжения до разрыва образца может быть четко разделен на три стадии [80—82]. На первой стадии деформация подчиняется закону Гука, т. е. напряжение прямо пропорционально деформации (относительному удлинению). Вторая стадия характеризуется постоянством напряжения при непрерывно нарастающем удлинении. На этой стадии растяжения в образце появляется так называемая «шейка» и происходит дальнейшее постепенное сужение образца до поперечного сечения шейки. Предполагают, что при этом происходит процесс частичного разрушенияпервоначальной структуры и переориентации полимерных кристаллов в направлении приложенных усилий. Третья стадия растяжения (так называемая область упрочнения) состоит в удлинении переориентированного образца вплоть до разрыва, ничем не отличающемся от растяжения анизотропного кристаллического полимера в направлении первичного растяжения.[5, С.79]
Строение олигомеров зависит от соотношения исходных компонентов и условий реакции. Увеличение количества формальдегидаспособствует получению прочных полимеров с большим числом поперечных связей между линейными макромолекулами.[1, С.72]
Большой теоретический интерес представляют продукты полимеризации диаллилзамещенного аммония*. Такие полимеры обладают растворимостью и термопластичностью, т. е. сохраняю! свойства, характерные для полимеров с линейными макромолекулами. Образование линейного полимера из диаллилзамещенного аммония представляет собой своеобразный процесс полимеризации: на любой стадии роста цепи внутримолекулярное присоединение чередуется с межмолекулярной полимеризацией. Благодаря такому характеру роста цепи образующаяся макромо-[3, С.394]
Этим условиям удовлетворяют эластомеры, полученные вулканизацией высокомолекулярных натурального и синтетических каучуков Часто высокоэластичностью обладают не только сшитые эластомеры, но и линейные высокомолекулярные полимеры, например невулканизованные каучуки В них тоже образуются пространственные структуры, однако поперечные связи между линейными макромолекулами каучуков непрочны, имеют временный характер являются лабильными, неустойчивыми.[6, С.251]
При поликонденеации или полицрисоединении образовавшиеся макромолекулы могут иметь функциональные группы, которые вновь участвуют в реакции. Однако не все реакции бифункциональных мономеров приводят к получению высокомолекулярных соединений. Так, окись этилена может димеризоваться в диоксан, формальдегид тримеризоваться в триоксан, и при последующих процессах поликонденсации и полиприеоединееия наряду с линейными макромолекулами будут образовываться низкомолекулярные циклические соединения. Таким образом, внутримолекулярная циклизация является побочной реакцией при межмолекулярном соединении; при соответствующих условиях эта реакция может стать основной, например при синтезе многочисленных циклов по принципу разбавления Руггли — Циглера.[7, С.16]
Одновременно с этим наблюдается ступенчатая полимеризация s-капролактама и реакция между линейными макромолекулами с переносом амидной связи.[12, С.97]
Переход от линейных полимеров к сетчатым сопровождается резким увеличением степени полимеризации (в пределе образуется одна гигантская макромолекула). В данном случае в отличие от полимераналогичных превращений макромолекула реагирует как единое целое, сетка образуется независимо от того, какое звено прореагировало, хотя это не безразлично для структуры трехмерного полимера. Достаточно реакции одного звена с одной молекулой сшивающего агента или в отсутствие его возникновения хотя бы одной связи между линейными макромолекулами, чтобы они утратили кинетическую самостоятельность.[8, С.617]
косгь в б-растворителе для монодисперсных полимеров с разветвленными и линейными макромолекулами одинаковой мол массы (для линейных макромолекул gr«l, с увеличением разветвленное™ g' уменьшается).[13, С.158]
косгь в Э-растворителе для монодисперсных; полимеров с разветвленными и линейными макромолекулами одинаковой мол. массы (для линейных макромолекул ?'я1; с увеличением разветвленное'™ g'уменьшается).[11, С.161]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.