Многие реакции модификации целлюлозы протекают гетероген-но, так как она во многих взаимодействиях нерастворима или частично растворима в реакционной среде. Реагент часто вообще не достигает некоторых гидроксильных групп в молекуле целлюлозы, прочно соединенных водородными связями:[8, С.35]
Многие реакции модификации целлюлозы протекают гетероген-но, так как она во многих взаимодействиях нерастворима или частично растворима в реакционной среде. Реагент часто вообще не достигает некоторых гидроксильных групп в молекуле целлюлозы, прочно соединенных водородными связями:[9, С.35]
В [41] показана возможность твердофазной модификации целлюлозы в условиях УДВ с получением ряда ее производных (щелочная целлюлоза, карбоксиметилцеллюлоза, ацетат целлюлозы). В сравнении с традиционными методами, твердофазная модификации позволяет получать производные целлюлозы с улучшенными характеристиками, с более высокими степенями превращения, при меньшем расходовании исходных реагентов и с лучшими экологическими показателями.[6, С.278]
Идентифицированы четыре основные кристаллические модификации целлюлозы: I, II, III и IV. Кроме того, описана модификация X, весьма близкая к IV. Структура Cell I характерна для природных препаратов целлюлозы (так называемой на-[1, С.290]
Таким образом, по нашему мнению, приведенные выше данные можно интерпретировать следующим образом. Существуют две модификации целлюлозы: а-целлюлоза и гидратцеллюлоза, отличающиеся друг от друга своей молекулярной структурой. А именно, в нативной целлюлозе плоскости глюкозных остатков повернуты друг к другу под углом примерно 90°, в то время как в гидрат-целлюлозе плоскости глюкозных колец в целлобиозном остатке совпадают. И действительно, после омыления тонкой пленки триацетата в парах аммиака при 150° мы получили препарат с периодами идентичности, совпадающими с периодами идентичности для триацетата, а именно: d = 3,68 A, dg = 1,99 А и da = 1,08 А (см. **).[7, С.47]
Исследования термодинамики фазовых переходов в целлюлозе показали, что по термодинамической устойчивости различные полиморфные модификации целлюлозы можно расположить в ряд: ЦП > Ц1У > Ц1 > ЦШ > ЦН (целлюлоза некристаллическая), а их реакционная способность (после сушки) в топохимических процессах имеет обратный порядок.[3, С.252]
Целлюлоза «X», которая еще недостаточно изучена, получается при набухании целлюлозы в сильных кислотах, например, сверхконцентрированной соляной (массовая доля НС1 41...42%). Элементарная ячейка этой модификации целлюлозы по параметрам совпадает с ячейкой целлюлозы IV, но цепи целлюлозы «А$> сдвинуты по отношению друг к другу. Целлюлоза «А>> - неустойчивая модификация, быстро переходящая в целлюлозу II. Возможно, что целлюлоза «А» деструктирована и фактически представляет собой переходную ступень между природной целлюлозой и олигосахари-дами - продуктами неполного гидролиза.[3, С.252]
Элементарные звенья могуг быть соединены друг с другом так, что водородная связь приходится на одно ил» два звена. И в зависимости от этого будет иметь модификацию целлюлозы I или II Известны и другие структурные модификации целлюлозы, но для промышленных целей интересны только эти модификации, природная целлюлоза (целлюлоза[4, С.9]
При дальнейшем повышении температуры до 270...280°С и выше начинает разрушаться и кристаллическая часть, причем температура начала декристаллизации зависит от структуры кристаллической решетки, т.е. от полиморфной модификации целлюлозы. При температуре около 340°С происходит полная аморфизация со значительной потерей массы (до 60%). Затем начинается переход аморфизированной структуры целлюлозы в карбонизованную (формирование структуры угля). В результате экзотермических реакций выделяется теплота и образуются газообразные и жидкие продукты распада. К 400...450°С выделение жидких продуктов заканчивается и образуется целлюлозный уголь, сохраняющий фибриллярную структуру. При более высоких температурах фибриллярная структура может перестраиваться в графитоподобную.[3, С.356]
Различные надмолекулярные образования и структуры в полимерах также существенно влияют на характер протекания химических реакций. Так, скорости реакций целлюлозы «ущественно зависят от ее морфологии. Многие реакции модификации целлюлозы протекают гетерогенно, так как она нерастворима или частично растворима в реакционной среде. Реагент часто вообще не достигает некоторых гидроксйльных групп в молекуле целлюлозы, прочно соединенных водородными связями:[2, С.222]
Аморфизированная целлюлоза стабильна лишь в безводных условиях. При обработке водой происходит ее частичная кристаллизация с образованием целлюлозы II, а при кипячении с водой - дополнительно целлюлозы IV. С дальнейшим увеличением температуры обработки доля модификации целлюлозы IV возрастает. При нагревании аморфизированной целлюлозы в глицерине при 270°С образуется только целлюлоза IV.[3, С.252]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.