На главную

Статья по теме: Молекулярных напряжений

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Верхние предельные значения молекулярных напряжений для ПЭТФ (15—20 ГПа) и ПАН (8 ГПа) советские авторы [16] также связывали с разрывом цепей. Однако, за исключением указанных материалов, никаких сравнимых результатов по обрыву концевых групп и свободных радикалов не сообщалось. В этих случаях, как и в случае ПП, исследованного Вулом, верхние предельные значения напряжения, по-видимому, получаются с учетом слабого влияния кристаллических ламелл на искажение и разрушение сложившейся структуры.[1, С.239]

Как уже отмечалось и показано на рис. 8.2, распределение молекулярных напряжений в частично-кристаллических полимерах имеет максимум, соответствующий, по-видимому, однородно напряженным сегментам цепей (приписываемый кристаллическим областям), и хвост, соответствующий произвольно напряженным цепям (приписываемый высоконапряженным проходным сегментам). Для правильной сэндвич-структуры кристаллических областей, обладающих модулем Ес, и ориентации цепных осей, описываемой cos ©, получен сдвиг частоты[1, С.233]

Конечно, морфологические изменения имеют отношение к распределению молекулярных напряжений и разрыву цепей. На рис. 7.16 воспроизведена гистограмма концентрации радикалов, полученная путем испытаний методом ЭПР при деформировании по ступенчатому закону термообработанного нена-[1, С.210]

Применение данного косвенного метода ограничено областью температур Т<.Т\, в которой проскальзывание цепей еще незначительно, и областью молекулярных напряжений ^>^ь(Т\). Более того, метод не позволяет решить проблему, присущую всем измерениям методом ЭПР, а именно определить, равна ли абсолютная концентрация разорванных связей удвоенному количеству измеренных свободных радикалов или она будет (значительно) больше.[1, С.230]

Обобщая приведенные выше результаты, полученные этим новым методом воздействия, можно сказать, что имеется заметное число сегментов аморфных цепей, на которые приходится примерно в двадцать раз большее напряжение по сравнению с его средним значением. Существуют верхние пределы молекулярных напряжений, которые в случае ПА-6, по-видимому, определяются прочностью цепи (21 ГПа). В одноосно высокоориентированном ПП, по Вулу, верхний предел молекулярных напряжений связан с началом искажения геликоидальной кон-формации цепи и кристаллической ламеллы. Следов разрыва связей обнаружено не было.[1, С.238]

Здесь F(n)—функция распределения напряженных осцилляторов, U(v)—форма нормированной неискаженной полосы поглощения, а п — переменная интегрирования. Функция распределения F(v) может быть получена путем обратного преобразования выражения (8.2) и представлена в виде распределения молекулярных напряжений типа (8.1).[1, С.231]

Увеличение температуры сопровождается учетверением числа свободных радикалов в момент макроскопического разрушения. Во-первых, как уже отмечено, прочность связи в таком случае убывает и таким образом облегчается разрыв цепей при данном молекулярном напряжении. Во-вторых, уменьшение межмолекулярного притяжения и увеличение подвижности молекул вызывает более быструю релаксацию молекулярных напряжений. По той же причине, в-третьих, плотность накопленной энергии упругой деформации при данной величине деформации убывает, что в свою очередь будет влиять на стабильность и распространение трещин. В-четвертых, возросшая реакционная способность свободных радикалов может увеличить несоответствия между концентрациями образованных свободных радикалов и обнаруженных радикалов в момент ослабления материала.[1, С.205]

Хотя Деври, Ллойд и Уильяме [49, 50] имели дело с нормальным распределением относительных длин цепей, они не полагались на него в полной мере. Их предположения можно переформулировать с помощью предыдущих соображений. Во-первых, предполагается, что распределение длин сегментов N(L/L0), полученное с помощью пространственно-однородного распределения разрывов цепей реального материала, типично для однородности распределения молекулярных напряжений в любой средней аморфной области волокна. Во-вторых, первоначально узкое распределение быстро расширяется вследствие изменения длины сегментов. В-третьих, полный разрыв проходных сегментов в микрофибриллярных аморфных областях ограничен сравнительно небольшой зоной разрушения, которая не вносит существенного вклада в число образующихся свободных радикалов. Они учитывали ширину построенных ими распределений длин цепей N(L/Lo) и сравнивали ее с макроскопической прочностью (рис. 8.15). Другими словами, они сопоставляли неоднородность распределения молекулярных напряжений с макроскопической прочностью и получили обратную зависимость.[1, С.251]

В вязкоупругих моделях сплошных сред, рассмотренных в данном разделе, используются теория высокоэластического состояния и принцип температурно-временнбй суперпозиции. При этом неявно принимается молекулярная природа вязко-упругого поведения материала, но явно не вводятся такие неконтинуальные понятия, как дискретность вещества, неравномерность структуры, упорядочение молекул, анизотропия молекулярных свойств, распределение молекулярных напряжений и накопление энергии деформации. Если отдельные акты молекулярного масштаба и неравномерность распределения напряжения или деформации незаметны или не представляют большого интереса, то вполне допустимо представление твердого тела как сплошной среды.[1, С.75]

Определенная информация в отношении вида /(г|з) и связи между молекулярным напряжением г|э и макроскопическим напряжением а была получена Журковым, Веттегренем и др. [32, 37] . Эти авторы изучали влияние макроскопического напряжения а на инфракрасное поглощение ориентированных полимеров. Частоты скелетных колебаний молекул полимеров указывают на влияние внешних осевых усилий на молекулярные силовые константы связи. Поэтому сдвиг и изменение формы подходящих полос инфракрасного поглощения должны выявить интенсивность и распределение реальных молекулярных напряжений я|). Эксперименты, выполненные на ПП и ПА-6, показали, что для напряженного образца максимум исследованной полосы поглощения незначительно уменьшается и сдвигается в сторону более низких частот [32, 37] . Кроме того, появляется низкочастотный хвост полосы поглощения. В соответствии с существующими структурными моделями авторы объясняют свои результаты, приписывая сдвинутую симметричную часть полосы поглощения кристаллической части образца, а низкочастотный хвост — аморфной фазе. Сдвиг симметричной части полосы поглощения Avs оказывается линейным относительно макроскопического напряжения во всех выполненных экспериментах:[1, С.151]

— Экспериментальные предельные значения молекулярных напряжений зависят также и от температуры. Для ПЭТФ Журков и др. [6] получили уменьшение предельного значения от 22 ГПа при 100 К До 15ГПа при 400 К (с учетом того, что измеренные предельные значения молекулярного напряжения соответствуют прочности цепи фь, а также с учетом того, что по аналогии с сегментами ПА-6 со0/&й = 48-1012 с-', рассчитаем активационный объем для сегментов ПЭТФ, который составляет 11,7-10^6 м3/моль, и энергию активации UQ, которая состав-[1, С.236]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Кауш Г.N. Разрушение полимеров, 1981, 440 с.

На главную