Молекулярное взаимодействие между полимером и наполни-•елсм может протекать по различным механизмам. Так, между 1К""ивными функциональными группами эпоксидной смолы и шполнителя происходит химическое взаимодействие с образо-)анием прочных химических связей. Кроме того, наблюдается существование всего спектра физических связей — от ван-дер-заальсовых до водородных, обусловливающих явления смачива-1ия, адгезии и образования межфазных слоев [1, 3, 4, б, 20, 5а]. эольшое значение при этом имеет состояние поверхности пшолнителя, которая, как было сказано выше, обычно покрыта 1дсорбированными молекулами воды и других соединений, затрудняющих смачивание и взаимодействие полимера с наполнителем. Несмотря на важность процессов межфазного молекуляр--юго взаимодействия в наполненных полимерах, многие аспекты >тих процессов еще мало исследованы, и в литературе существуют различные мнения, подробно рассмотренные в работах [3-5, 15, 59].[11, С.87]
Введение низко молекулярных веществ, снижающих меж молекулярное взаимодействие, например за счет экранирования полярных группировок полимера, или увеличивающих расстояние между макромолекулами, повышает кинетическую гибкость и снижает Гс. На этом основана пластификация полимеров Эффективность ее тем больше, чем ниже гибкость полимерной цепи, и зависит от Тс самого пластификатора и его объемной доли:[7, С.104]
Наличие редко расположении к полярных групп (С—С1) увеличивает меж молекулярное взаимодействие и повышает темпера-г\ру стеклования. Так, полйхлоропрен имеет температуру стеклования примерно —40° С. Увеличение количества полярных групп вызывает повышение температуры стеклования полимера, что можно проследить на Примере сополимеров акрилонитрила |[ бута-[10, С.194]
Не только строение отдельных групп, входящих в состав макромолекул, их взаимодействие (внутримолекулярное взаимодействие) и взаимодействие отдельных макромолекул между собой (меж:молекулярное взаимодействие), но и строение и форма макромолекул определяют физико-механические свойства материала, обусловливающие области его применения и методы переработки.[2, С.20]
При одинаковом размере боковых заместителей важное значение имеет их полярность. При замене неполярной группы на полярную меж молекулярное взаимодействие усиливается к подвижность звеньев уменьшает ся> в результате время релаксации процессов диполыю-сегмещального типа увеличивается.[5, С.281]
Величина ^фф в уравнении (20) отличается от (jt0 в уравнений (17) Различие обусловлено тем, что диполы1Ь[е моменты в системах, где имеется межмолекулярное взаимодействие, не равны ди-польным моментам изолированной молекулы, вследствие взаимодействия между ближайшими соседями-[5, С.288]
Взаимосвязь летучести и структуры стабилизаторов рассмотрена в работе [24]. Отмечено, п частности, что способность к образованию во ао родных связей, обеспечивающая меж молекулярное взаимодействие, в известной степени определяет летучесть стаби-аизаторов Имеющиеся с молекуле фенола или амина заместители, экранирующие НО- или ПК-группу, создают препятствия к образованию водородных связен. В качестве примера приводятся дна изомера и данные о скорости их миграции (скорость улетучивания) из полимера:[6, С.23]
Поскольку уравнение (8), а следовательно, и уравнения (17) и (19) Применимы только для полярных газов и растворов неляр-иых веществ в неполярных растворителях, при исследовании полярных жидкостей и других системг где имеется молекулярное взаимодействие, следует пользоваться более строгим уравнением, выведенным па основании статистической теории поляризации^ которая учитывает взаимодействия дальнего порядка между ближайшими соседями. В этом случае рекомендуется применять урав-ненце[5, С.288]
В твердом полимере, как и в бесконечно разбавленном растворе в 9-растворителе, полимерные цепи, характеризующиеся параметром гибкости Флори /Q > 0,63, образуют статистические клубки. Объем, занимаемый таким клубком, заполнен полимерным веществом лишь на 1,5-3,0%. Некоторая часть этого незанятого объема клубка заполняется сегментами соседних цепей. В результате полимерные цепи в массе полимера оказываются как бы перепутанными. Однако анизотропия сегментов приводит к возникновению определенной упорядоченности: молекулярное взаимодействие обусловливает возникновение ближнего порядка в их взаимном расположении. Поперечные размеры таких ассоциатов достигают 0,5 нм, а продольные - 10-15 нм.[1, С.136]
Сила нормального давления приводит к деформации поверхностей в местах локальных контактов, при трении скольжения происходит разрушение (отрыв при сдвиге и деформация) этих контактов. Поэтому сила трения зависит не только от механических свойств выступов поверхности, но и от молекулярных сил прилипания. В результате, по Крагельскому, трение имеет двойственную молекулярно-механическую природу. Оно обусловлено механическими потерями при деформации поверхностных выступов (механическая составляющая) и потерями на преодоление межмолекулярных связей (адгезионная составляющая). При этом, по Дерягину, молекулярное взаимодействие обусловлено взаимным притяжением трущихся пар (адгезией) и взаимным внедрением элементов сжатия поверхностей. Следовательно, вопрос о сближении поверхностей и фактической площади их касания является весьма важным при рассмотрении трения и износа.[3, С.355]
В молекуле возможно вращение атомов или атомных групп относительно ковалентных связей. Но свобода вращения до некоторой степени ограничена (вращение заторможено). Однако влияние заторможенности при удалении от любого i-того звена непрерывно убывает. Поэтому в макромолекуле можно мысленно выделить участок, на котором движение крайних звеньев — n-го относительно i-того — происходит практически независимо. Участок цепи i—п принято называть сегментом. Длина сегмента может рассматриваться «эк мера гибкости цепи; она зависит как от химического состава входящих в нее звеньев, так и способа их присоединения друг 'К другу, т. е, конфигурации цепи. Меж молекулярное взаимодействие осуществляется как между соседними молекулами, так и между достаточно отдаленными друг от друга участками собст-[4, С.121]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.