Строение перекисей до сих пор неизвестно, и поэтому не ясно, происходит ли при этом разрыв молекул углеводорода. В табл. 9 приведены радиационно-химические выходы образования перекисей.[5, С.125]
В полимерах, макромолекулы к-рых содержат большое число ненасыщенных связей с высокой реакционной способностью (каучуки и резины на их основе), радикально-цепной путь образования перекисей также преобладает, поскольку цепные реакции в таких полимерах идут значительно быстрее, чем в насыщенных. Вместе с тем при фотосенсибилизированном окислении каучуков и резин, к-рое вызывается длинноволновым светом, не поглощаемым (или слабо поглощаемым) полимером, 02 может стать основным окисляющим агентом, участвующим в образовании перекисей и в Ф. д.[6, С.382]
В полимерах, макромолекулы к-рых содержат большое число ненасыщенных связей с высокой реакционной способностью (каучуки и резины на их основе), радикально-цепной путь образования перекисей также преобладает, поскольку цепные реакции в таких полимерах идут значительно быстрее, чем в насыщенных. Вместе с тем при фотосенсибилизированном окислении каучуков и резин, к-рое вызывается длинноволновым светом, не поглощаемым (или слабо поглощаемым) полимером, Ог может стать основным окисляющим агентом, участвующим в образовании перекисей и в Ф. д. Лит.: Карпухин О. Н., Слободецкая Е. М., Усп. хим., 42, в. 3, 391 (1973); Ш л я п и н т о х В. Я., Журн. ВХО им. Д. И. Менделеева, 19, № 4, 433 (1974); Т h i n i u s K., Stabilislerung und Alterung von Plastwerkstoffen, Bd 1—2, В., 1969 — 70; Ф о и г т И., Стабилизация синтетических полимеров против действия света и тепла пер. с нем., Л.,- 1972; Run-by В., Rabek J. F., Photodegradation, photo-oxidation and photostabilization of polymers, L. — [a. o.J, 1975.[10, С.382]
Для проведения привитой полимеризации необходимо знать количество перекисей, которое накапливается при окислении полипропилена, т. е. условия динамического равновесия возникновения и разложения перекисей. Зависимость накопления перекисей от времени окисления атактического полипропилена воздухом [57] при 90—120° С показана на рис. 6.2. На поздних стадиях процесса окисления скорость образования перекисей постепенно снижается, и кривые проходят через максимум. В области за максимумом скорость разложения перекисей выше скорости их образования. Энергия активации образования перекисей, судя по значениям скорости пероксидации, равна 24,5 ккал/моль, а энергия активации разложения перекисей, по данным их разложения во времени (рис. 6.3), 27 ккал/моль [57, 57а]. Деструкция атактического[3, С.131]
Перечисленные примеси либо отравляют катализатор димеризации ацетилена (РН3, H2S, NH3), либо в условиях процесса полимеризуются с образованием смол. Наиболее вредной примесью, содержащейся в пиролизном ацетилене, является диацетилен, который, попадая в хлоропрен-ректифи-кат, полимеризуется по радикальному механизму, приводя к сильному структурированию полимеров хлоропрена. Недопустимо также присутствие кислорода. Кислород окисляет хлорид меди (I) до хлорида меди (II) и тем самым снижает "активность катализатора^/кроме того, в присутствии кислорода образуются ""перекисные высокомолекулярные "соединения, которые "разлагаются со взрывом. Для ^предотвращения образования перекисей в раствор катализатора добавляют ингибиторы: полифенолы, ароматические амины.[1, С.226]
Правильность этого механизма подтверждается определением энергии активации и порядка реакций деструкции и образования перекисей.[8, С.510]
активных центров, роста реакционной цепи и обрыва цепи. Известно, что окисление протекает через стадию образования перекисей. Активные центры возникают в результате распада этих перекисей. Процесс в общем виде может быть представлен схемой:[2, С.272]
гированию и др., т. к. в этих условиях возрастает числа столкновений глобул и, следовательно, скорость обрыва цепи. Кислород в небольшом количестве способствует увеличению скорости полимеризации вследствие дополнительного образования перекисей и гидроперекисей А., служащих инициаторами. В присутствии большого количества кислорода (напр., при интенсивном перемешивании в т. паз. динамич. полимеризации) процесс ингибируется и в пределе может прерваться. Поэтому полимеризацию с перемешиванием проводят в атмосфере инертного газа в изотермич. условиях (при охлаждении реактора).[7, С.23]
гированию и др., т. к. в этих условиях возрастает числа столкновений глобул и, следовательно, скорость обрыва цепи. Кислород в небольшом количестве способствует увеличению скорости полимеризации вследствие дополнительного образования перекисей и гидроперекисей А., служащих инициаторами. В присутствии большого количества кислорода (напр., при интенсивном перемешивании в т. наз. динамит, полимеризации) процесс ингибируется и в пределе может прерваться. Поэтому полимеризацию с перемешиванием проводят в атмосфере инертного газа в изотермич. условиях (при охлаждении реактора).[9, С.20]
дов для образования перекисей составляют 0,3—0,4 для стирола; 0,4—1,0 для метилметакрилата и 5—7 для винилацетата.[11, С.79]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.