При полимеризации трыс-(триметилсилокси)метакрилолова в бензоле при 80° С в присутствии перекиси бензоила образуется растворимый полимер, который при удалении растворителя теряет способность к повторному растворению2825.[10, С.614]
Кат ионная полимеризация 9-В. изучена наиболее детально при использовании SnCl4 и TiCl4 как катализаторов. В бензоле при концентрациях SnCl4 до 0,5% образуется растворимый П. желтого цвета, обладающий голубой флуоресценцией; его УФ-спектр идентичен спектру антрацена. При концентрациях SnCl4 1,0 и 2,5% получен нерастворимый полимер темно-коричневого цвета. В этом случае, каряду с обычной винильной полимеризацией, 9-В. пол имеризуется и как 1,3,5-гексатриен, в результате чего в полимере содержится значительное число звеньев 9,10-дигидро-антрацепа (1,6-структура), ухудшающих растворимость полимера;[4, С.192]
Кат ионная полимеризация 9-В. изучена наиболее детально при использовании SnCl4 и Т1С14 как катализаторов. В бензоле при концентрациях SnCl4 до 0,5% образуется растворимый П. желтого цвета, обладающий голубой флуоресценцией; его УФ-спектр идентичен спектру антрацена. При концентрациях SnCl4 1,0 и 2,5% получен нерастворимый полимер темно-коричневого цвета. В этом случае, наряду с обычной винильной полимеризацией, 9-В. полимеризуется и как 1,3,5-гексатриен, в результате чего в полимере содержится значительное число звеньев 9,10-дигидро-антрацена (1,6-структура), ухудшающих растворимость полимера:[6, С.189]
При добавлении хлористого или бромистого алюминия к гетерогенной каталитической системе, полученной из соединений ванадия и метал-лоорганических соединений, образуется растворимый катализатор, в присутствии которого получают линейный полиэтилен, характеризующийся узким молекулярновесовым распределением [329, 330]. Этот катализатор аналогичен описанной выше каталитической системе из тетрафенилолова, галогенида алюминия и галогенида ванадия.[5, С.135]
Полимеры с большим содержанием амидных групп в структуре могут быть получены при реакции гидразина или дигидразида дикарбоновой кислоты с диизо-цианатом. Во многих случаях образуется растворимый полимер, и из раствора непосредственно можно получать пленки и нити без специального выделения полимера. Ниже приводится пример получения полимочевины из гидразина и диизоцианата. Для рсакцчи лучше брать гидразингидрат, хотя можно употреблять и безводный гидразин.[1, С.129]
Согласно другой точке зрения, сероуглерод, будучи гидрофобным веществом, обладает низкой реакционной способностью по отношению к целлюлозе. Поэтому полагают, что при ксантогенировании сначала в качестве промежуточного продукта образуется растворимый в воде дитио-гидрокарбонат натрия, который вследствие своей нестабильности взаимодействует с целлюлозой, набухшей в щелочи[3, С.589]
Циклополимеризация, открытая Батлером [400, 401], представляет новый способ получения полимеров, содержащих циклические группировки в основной цепи макромолекулы. При полимеризации бромистого диаллилдиэтиламмония, имеющего две двойные связи, Батлер обнаружил, что образуется растворимый полимер, в то время как обычно в таких случаях получается сшитый трехмер [402]. Это объясняется протеканием цик-лополимеризации, заключающейся в чередовании внутримолекулярного и межмолекулярного взаимодействия, в результате чего возникает цепь, содержащая пиперидиновые циклы.[7, С.61]
Циклополимеризация, открытая Батлером [251, 252] в 1949 г., представляет новый способ получения полимеров, содержащих циклические группировки в цепи макромолекулы. При полимеризации бромистого диаллил-диэтиламмония, имеющего две двойные связи, Батлер и сотр. [253] обнаружили, что образуется растворимый полимер, в то время как обычно в таких случаях получается сшитый трехмер. Они объяснили это протеканием циклополимеризации, заключающейся в чередовании внутримоле-щулярного и межмолекулярного взаимодействия, в результате чего возникает цепь, содержащая пиперидиновые циклы:[9, С.64]
При нагревании до 300° полимер превращается в ВРО4. Аналогично взаимодействуют с триацетатом бора диэтиловые эфиры этил- и фенилфосфиновых кислот. При нагревании смеси три-' ацетата бора, диэтилового эфира фенилфосфиновой кислоты и этилового эфира дифенилфосфиновой кислоты, взятых в соотношении 1:1:1, при 110° выделяется этилацетат и образуется растворимый в ацетоне и нитробензоле полимер (мол. в. 1400— 2000) с температурой размягчения 200°.[8, С.338]
При сополимеризации метилметакрилата с магнийвииилхло-ридом образуется полимер, соответствующий по своему составу гомополимеру метилметакрилата2948. В результате сополимери-зации эквимолекулярных смесей метилметакрилата и винилового эфира у-оксипропилтриметилсилана получается сополимер, содержащий 10% последнего2949. При «ополимеризации метилметакрилата с тр-иаллилметил- и тетрааллилсилаяами до 10—115% конверсии образуется растворимый сополимер2950. Сополимеры метилметакрилата с диаллилдиметилгерманом, моноаллилтриал-килстаннаном, диаллилдиэтилстаннаном, диаллилдиэтилсиланом, метакрилилтриэтилгерманом и станнаном, трибутоксититанмо-нометакрилатом содержат в своем составе меньше элементоор-ганического компонента, чем его было в исходной смеси мономеров 2380' 2381> 2951-2954[10, С.616]
CS2 ...... 10 на 20% (образуется растворимый комплекс TiCl3— A!R3) Снижение скорости реакции[2, С.46]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.