В этом случае вся масса образующегося полиамида диспергирована в воде и по достижении температуры -плавления переходит в расплав. Если же скорость разогрева реакционной массы недостаточна, то, поддерживая давление на уровне 1,5—1,9 МПа, всю воду из автоклава удаляют раньше, чем температура реакционной массы достигнет температуры плавления полимерами в автоклаве образуется твердый блок полимера.[2, С.319]
Благоприятным фактором для этой реакции является пребывание пленки образующегося полиамида в среде с избытком хлор-ангидрида. Разветвление и сшивание были впервые обнаружены при получении полисульфонамидов [76].[5, С.29]
Благоприятным фактюром для этой реакции является пребывание пленки образующегося полиамида в среде с избытком хлорангидрида. Разветвление и сшивание были впервые обнаружены при получении поли-сульфонамидов Морганом и Кволеком [541].[7, С.111]
По мере их исчерпания начинает преобладать реакция конденсации уже образовавшихся полимерных молекул. Этот переход характеризуется уменьшением числа молей образующегося полиамида и быстрым возрастанием его молекулярного веса. Изучена зависимость скорости роста макромолекул от температуры реакции и концентрации реакционной смеси.[5, С.222]
Одним из основных факторов, влияющих на процесс получения и свойства полиамидов, является температура. С повышением температуры увеличивается скорость реакции, но уменьшается молекулярный вес образующегося полиамида. Оптимальная температура процесса зависит от природы исходных продуктов и колеблется от 220 до 300''С.[1, С.80]
При совместной реакции е-капролактама и гексаметилендиам-монийазелаината [917] в первую очередь в реакцию вступает более активный компонент — гексаметилендиаммонийазела-инат,— и лишь на последних этапах реакции состав исходной реакционной смеси и образующегося полиамида становится одинаковым. Таким образом, показано, что в процессах образования смешанных полиамидов состав образующихся полимеров на конечных стадиях процесса определяется соотношением исходных веществ, а не кинетикой отдельных этапов процесса.[3, С.147]
Они показали, что при поликонденсации двух солей гексаметилендиамина в первую очередь в реакцию вступает соль кислоты, имеющей меньшую энергию активации (в данном случае — адипиновой), и лишь на последних этапах реакции происходит достижение равновесия, при котором состав исходной реакционной смеси и образующегося полиамида становится одинаковым.[3, С.147]
Коршак, Фрунзе, Виноградова и др.306 показали, что основг ной реакцией обрыва цепи в межфазной поликонденсации является гидролиз хлорангидридов дикарбоновых кислот. Как показано на рис. 16 и 17, скорость гидролиза хлорангидридов возрастает с повышением температуры и количества щелочи. В соответствии с этим падает молекулярный вес образующегося полиамида и полиэфира (см. рис. 18).[6, С.79]
Коршак, Фрунзе, Виноградова и др. [539, 564] показали, что основной реакцией обрыва цепи в медафазной поликовденсации является гидролиз хлорангидридов дикарбоновых кислот. Как показано на рис. 23, скорость гидролиза хлорангщцщдов возрастает с повышением температуры и количества щелочи. В соответствии с этим падает молекулярный вес (или Т]пр) образующегося полиамида (рис. 24) и полиэфира '(рис. 25).[7, С.113]
Харитонов, Фрунзе и Коршак [10, 43, 44] изучили кинетику и механизм реакции образования смешанных полиамидов из солей гексаметилендиамина с адипиновой и азелаиновой кислотами, а также из е-капролактама и соли адипиновой или азелаиновой кислоты с гексаметилендиамином. Они нашли, что при этом в первую очередь вступает в реакцию мономер, имеющий меньшую энергию активации, и поэтому на этой стадии полимер содержит большее количество более активного мономера. Однако на последних этапах реакции достигается равновесие и в результате обменных реакций состав образующегося полиамида и состав исходной смеси мономеров становятся одинаковыми.[5, С.19]
Кинетику и механизм реакции образования смешанных полиамидов из солей гексаметилендиамина с адипиновой и азелаино-вой кислотами, а также из е-капролактама и соли адипиновой или азелаиновой кислоты с гексаметилендиамином исследовали Харитонов, Фрунзе и Коршак [460, 702, 703]. Авторы показали, что при совместной поликонденсации как двух солей гексаметилендиамина, так и какой-либо соли с е-капролактамом в первую очередь вступает в реакцию компонент, имеющий меньшую энергию активации, и лишь на последних этапах реакции достигается равновесие, при котором состав исходной реакционной смеси и образующегося полиамида становится одинаковым. Состав образующихся полимеров на конечных стадиях процесса определяется соотношением исходных веществ, а не кинетикой отдельных этапов процесса.[5, С.244]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.