Статья по теме: Ограниченной растворимости

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Раствор катализатора готовят пропусканием очищенного метилхлорида через аппарат, заполненный гранулированным безводным А1С13 при 243 К. Вследствие ограниченной растворимости получается раствор катализатора в метилх-лориде постоянной концентрации [1% (масс)]. Раствор А1С13 непосредственно в трубопроводе разбавляется до заданной рабочей концентрации [около 0,1% (масс)], охлаждается в этиленовом холодильнике до 180 К и подается на полимеризацию. Все операции проводятся в атмосфере сухого инертного газа.[6, С.295]

Катализаторный раствор готовят пропусканием очищенного метилхлори-да через аппарат, заполненный гранулированным безводным трихлоридом алюминия, при 243 К. При этом вследствие ограниченной растворимости А1С13 в СН3С1 получается раствор, имеющий постоянную концентрацию катализатора (1 масс %). Ненасыщенный катализаторный раствор разбавляется в трубопроводе метилхлоридом до рабочей концентрации (0,1 масс %), охлаждается до 180 К в этиленовом холодильнике и подается на полимеризацию. Все операции по приготовлению катализаторного раствора осуществляются в атмосфере осушенного азота.[6, С.328]

На хемосорбцию можно направлять бутен-бутадиеновые фракции, содержащие не более 0,03—0,05% (масс.) ацетиленовых углеводородов. Последние, взаимодействуя с хемо-сорбентом, образуют ацетилениды меди, которые из-за ограниченной растворимости в хемосорбенте накапливаются и осаждаются из раствора.[1, С.26]

Тиксотропными называются такие пространственно-структурированные системы, которые после полного или частичного разрушения восстанавливают свою первоначальную прочность. В случае растворов полимеров структурными элементами при образовании тиксотропных систем могут быть как частицы дисперсной твердой фазы (типа минеральных наполнителей) [1—4], так и агрегаты макромолекул, возникающие в результате ограниченной растворимости полимера [5—8]. i[8, С.197]

Как известно, процессы растворения и набухания полимеров описываются с термодинамической точки зрения изменением изобарно-изотермиче-ского потенциала растворителя, которое, в свою очередь, складывается из изменения энтальпии и изменения энтропии. Представляло интерес изучить влияние прививки на изменение указанных термодинамических функций и на основе этого сделать некоторые заключения о причинах ограниченной растворимости привитых сополимеров дифильного типа.[9, С.270]

С помощью радикала типа R' аналогичное исследование смесей поливинилхлорида (ПВХ) с синтетическими каучуками СКН-18 и СКН-40 при различном соотношении компонентов выполнено в работе [209]. Обнаружено, что в системе ПВХ — СКН-40 спектр зонда близок к теоретическому с одним временем гс. Спектр системы ПВХ — СНК-18 представляет суперпозицию компонентов, отвечающих различным тс. Для каучукового компонента в этой системе обнаружена зависимость тс от концентрации ПВХ, что позволяет говорить о частичной совместимости компонентов (ограниченной растворимости или образовании диффузных межфазных слоев).[5, С.289]

Для получения клеев конструкционного назначения, предназначенных для крепления металла к металлу и резины к корду или ткани, фенольные смолы смешивают с термопластичными полимерами или эластомерами — поливинилацеталем, бутадиеннитриль-ным каучуком, полиамидами и полиакрилатами. При этом существенно увеличиваются удлинение, упругость и эластичность фенольной смолы, особенно в условиях низких температур. Положительное влияние таких клеев на повышение ударной вязкости клеевых соединений приписывают не только химической реакции взаимодействия каучука и смолы, но, в первую очередь, особенностям морфологии такой системы. Согласно современным представлениям, вследствие ограниченной растворимости термопластичного компонента в отвержденной фенольной матрице образуется мелкодиспергированная фаза эластичного компонента, и в такой двухфазной системе значительно повышается ударная вязкость за счет резкого снижения скорости распространения трещин.[3, С.250]

Молекулярная теория возникла почти одновременно с мицел-лярной. Ее сторонниками, в частности Штаудингером, было показано, что растворение полимеров, как и низкомолекулярных веществ, .идет с уменьшением свободной энергии, т. е. самопроизвольно, тогда как при образовании гетерогенной коллоидной системы ¦свободная энергия возрастает в результате увеличения поверхности дисперсной фазы. Одним из доказательств того, что растворы полимеров термодинамически устойчивы и обратимы, является применение к ним правила фаз Гиббеа. Наиболее важной в этой области является работа В. А. Каргина, С. Л. Папкова и 3. А. Роговина л о исследованию растворов ацетата целлюлозы в различных растворителях. Авторы показали, что в случае ограниченной растворимости ацетата целлюлозы в выбранном растворителе после расслаивания системы на две фазы каждой температуре отвечает определенная концентрация ацетата целлюлозы как в нижнем, так и в верхнем слое. Процесс оказался строго обратимым и термодинамически равновесным, т. е. концентрации слоев были неизменны при данной температуре, как бы к этой температуре ни подходили— путем нагревания смеси или ее охлаждения. Кроме того, вид диаграммы для этой и других изучаемых авторами систем ацетат-целлюлоза— растворитель был аналогичен диаграммам состояния низкомолекулярных ограниченно смешивающихся жидкостей.[10, С.150]

Молекулярная теория возникла почти одновременно с ми'цел-лярной. Ее сторонниками, в частности Штаудингером, было показано, что растворение полимеров, как и низкомолекулярных веществ, идет с уменьшением свободной энергии, т. е. самопроизвольно, тогда как при образовании гетерогенной коллоидной системы свободная энергргя возрастает в результате увеличения поверхности дисперсной фазы. Одним из доказательств того, что растворы полимеров термодинамически устойчивы и обратимы, является применение к ним правила фаз Гиббса. Наиболее важной в этой области является работа В. А. Картина, С. П. Папкова и 3. А. Ро-говипа по исследованию растворов ацетата целлюлозы в различных растворителях. Авторы показали, что в случае ограниченной растворимости ацетата целлюлозы в выбранном растворителе после расслаивания системы на две фазы каждой температуре отвечает определенная концентрация ацетата целлюлозы как в нижнем, так и в верхнем слое. Процесс оказался строго обратимым и термодинамически равновесным, т. е. концентрации слоев были неизменны при данной температуре, как бы к этой температуре ни подходили — путем нагревания смеси или ее охлаждения. Кроме того, вид диаграммы для эгой и других изучаемых авторами систем ацетат-целлюлоза — растворитель был аналогичен диаграммам состояния низкомолекулярных ограниченно смешивающихся жидкостей.[11, С.150]

вается. Хотя известь вследствие ограниченной растворимости действует медленно, но она автоматически поддерживает величину рН почти постоянной, а избыток ее легко вымывается в виде суспензии после обработки. Между тем, удаление растворимой щелочи, как, например, каустической соды, трудно осуществимо. Во время промывки значительная часть основной массы теряется вследствие своего растворения, зависящего от продолжительности предварительной обработки. Промытая масса нейтрализуется серной кислотой*, которая служит для отбелки и антисептиком, защищающим от бактерий. Таким путем почти полностью удаляется известь. Затем промытая масса несколько раз экстрагируется водой. Первое экстрагирование, произведенное при 60°—70°С, удаляет наиболее растворимые вещества, лишь слабо гидролизуя экстрагированную желатину. Затем производят еще четыре или пять экстрагирований при последовательно повышенных температурах; последняя экстракция иногда проводится в автоклаве при температуре выше 100°С. Чтобы достигнуть однородности продукта, смешивают экстракты, получаемые при последовательных операциях. Продукты первой экстракции обладают прекрасной способностью к застудневанию, последние экстракты дают худшие сорта клея. Просветление раствора производится путем фильтрования. Очень чистую блестящую желатину получают, добавляя к раствору яичный или сывороточный альбумин и затем коагулируя его путем медленного повышения температуры и отсасывая прозрачную жидкость сифоном. При охлаждении растворы застывают, образуя твердые студни, содержащие значительное количество воды. Посредством проволок, натянутых на раму, студень разрезается на кусочки, которые высушиваются на противнях** до образования листов, твердых как кости. В виду низкой точки плавления студня температура сушки не должна превышать 40°С. В то же время вследствие подверженности желатины бактериальным воздействиям сушка должна проводиться как можно быстрее.[7, С.315]

ненты совсем не смешиваются, то AGCM > 0, и система двухфазна во всей области составов, причем каждая фаза представляет собой чистый компонент. Если же компоненты смешиваются частично, то в области составов, где они не смешиваются (участок АБ на рис. III. 4), сосуществуют две фазы, состав которых определяется общей касательной к двум минимумам на кривой зависимости AGCM от состава. В остальной области составов система однофазна. Взаимная смешиваемость компонентов существенно зависит от температуры. Например, для многих систем область ограниченной растворимости компонентов уменьшается с повышением температуры, и при некоторой температуре (Г3 на рис. III. 4) наблюдается полная смешиваемость. Эта температура и является верхней критической температурой растворения. Соединив плавной кривой точки, отвечающие составам фаз, находящихся в равновесии при разных температурах и ВКТР, получим диаграмму состояния системы полимер — растворитель (так называемую бинодаль). При температуре Т\ (см. рис. III. 4) зависимость AGCM от состава имеет два минимума и один максимум. С повышением температуры все эти точки сближаются, пока не сольются в одну точку. Поэтому критической температуре соответствуют равенства:[2, С.89]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь