При определении молекулярного веса осмометрическим методом требуется тщательное фракционирование. Надежные результаты получают для фракций молекулярного веса от 40 000 до 500 000. По мере дальнейшего возрастания молекулярного веса точность определений уменьшается, особенно в случае применения «хорошего» растворителя, в котором макромолекулы приобретают повышенную гибкость и, следовательно, значительно возрастает значение а. Поэтому при определении молекулярного веса осмометрическим методом «плохой» растворитель имеет преимущества перед «хорошим».[1, С.80]
Для облегчения гидролиза поливиниловый эфир предварительно растворяют в этиловом спирте. В качестве гидролизу-ющего агента применяют спиртовой раствор щелочи или добавляют в раствор небольшое количество серной кислоты. Превращение поливинилового эфира в поливиниловый спирт с достаточной полнотой происходит уже при 20°, что позволяет свести к минимуму возможность деструктивных или побочных процессов. Если проводить эту реакцию в атмосфере азота, можно полностью предотвратить явления деструкции, в этих случаях размер и форма макромолекулярных цепей остается неизменной. Так, Штаудингер показал, что при гидролизе поливинилового эфира в атмосфере азота степень полимеризации образующегося поливинилового спирта, определенная вискозиметрическим и осмометрическим методами, остается неизменно равной степени полимеризации исходного полимерного эфира. Поскольку при определении молекулярного веса по вискозиметрическому методу совпадающие результаты до и после гидролиза получаются лишь в том случае, если и форма цепи остается неизменной, то имеются достаточные основания отнести описанный процесс гидролиза к подлинно полимераналогичным превращениям. Полученный поливиниловый спирт можно снова превратить в поливиниловый эфир.[1, С.173]
При определении молекулярного веса криоскопическим методом в качестве растворителя следует применять дифенил (темп. пл. 70°, криоскопическая константа 8,35).[1, С.207]
При определении молекулярного веса осмометрическим мето* дом полимер должен бЬ[Ть тщательно очищен от примесей. Эго обычно достигается его переосаждснием. Из очищенного Г%~ного раствора разбавлением получают растворы различной концентрации: 0,5, 0,25 и 0,07i5% (J/s часть 1%-цого раствора оставляют для точного определения его концентрации).[2, С.464]
При определении молекулярного веса нефракцнолированного полимолекулярного образца полимера разными методами получаются разные числовые значения среднего молекулярного веса-[2, С.479]
При определении молекулярного веса полимера обычно получают средний молекулярный вес всех составляющих полимер молекул. Тип полученного среднего молекулярного веса зависит от применяемого метода определения. Наиболее общими средними молекулярными весами являются среднечисловой М„ и средневесов ой Aiw.[3, С.44]
При определении молекулярного веса осмометрическим методом полимер должен быть тщательно очищен от примесей. Эго обычно достигается его переосаждением. Из очищенного [%-ного раствора разбавлением получают растворы различной концентрации: 0,5, 0,25 и 0,075% ('/5 часть 1%-цого раствора оставляют для точного определения его концентрации).[6, С.464]
При определении молекулярного веса нефракционированного полимолекулярного образца полимера разными методами получаются разные числовые значения среднего молекулярного веса.[6, С.479]
При определении молекулярного веса полимеров осмотическим методом необходимо учитывать ряд ошибок, которые могут возникнуть из-за адсорбции вещества на мембране, асимметрии мембраны, частичного проникновения растворенного вещества через мембрану, прогиба мембраны и т. д. [81—83]. Ниже будут подробно разобраны некоторые из этих причин ошибок в осмометрии.[8, С.205]
При определении молекулярного веса ряда полимеров, например полиэтилена, эбулиоскопическим методом появляются и другие аномалии. Смит наблюдал [20], что раствор полиэтилена в толуоле при кипении в эбулиоскопе пенится, причем происходит адсорбция частиц полиэтилена на поверхности пены. Обычно кипящий пенящийся раствор, в котором растворенное вещество адсорбировано на поверхности пены и который находится в равновесии со своим паром, будет показывать правильную точку кипения. Но при условиях, свойственных исключительно эбулиоскопии, вполне возможно, что измеренная точка кипения будет неправильной.[8, С.245]
Наконец, при определении молекулярного веса по методу светорассеяния можно встретиться еще с двумя практическими помехами: 1) с неточностями метода, с помощью которого определяют угловую зависимость рассеяния света большими молекулами; 2) с неточностями экспериментальных методов, применяемых для удаления из полимера посторонних рассеивающих веществ. Как известно, уравнение (55) содержит угловую функцию Р (9). Эта функция отражает тот факт, что на больших молекулах происходит внутренняя интерференция рассеянного света, благодаря чему его интенсивность возрастает при уменьшении угла рассеяния. Этот эффект можно исключить, если произвести экстраполяцию к нулевому углу (направление падающего луча); тогда Р (6) = 1 и отрезок, отсекаемый кривой на оси ординат, равен обратной величине действительного молекулярного веса. По форме этой кривой можно судить о наличии посторонних веществ или небольших количеств высокомолекулярного полимера. По наклону кривой можно определить средний размер молекулы в растворе.[10, С.40]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.