На главную

Статья по теме: Оптической анизотропии

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Оптическая анизотропия растворов полимеров зависит oj оптической анизотропии мономерного звена, сегмента (глава IV) и всей цепи. Мерой оптической анизотропии мономерцого звена служит разность поляризуемостей (стр. 271) его в параллельном и перпендикулярном направлении к ''епи (а$~ ajj- Под оптической анизотропией статистического сегмента понимают разность поляризуемостей вдоль и поперек его оси (ос?—-он). Оптическая анизотропия всего клубка может быть охарактеризована главными значениями поляризуемости yi и у2-[4, С.485]

Ши мономерного звена, сегмента (глава IV) и всей цепи. Мерой оптической анизотропии мономерного звена служит разность поляризуемостей (стр. 271) его в параллельном и перпендикулярном направлении к >'епи (ajf — ях). Под оптической анизотропией статистического сегмента понимают разность поляризуемостей вдоль и поперек его оси (а2 — а,). Оптическая анизотропия всего клубка может быть охарактеризована главными значениями поляризуемости у> и Уз-[8, С.485]

Поскольку возникновение электретного состояния связано с поляризацией и ориентацией, ему должно сопутствовать существенное увеличение оптической анизотропии. При кратковременной поляризации полярных полимеров (в частности, ПММА) их оптическая анизотропия практически не проявляется. Если поляризация проводится- 3—6 ч, оптическая анизотропия резко возрастает. Дальнейшее увеличение времени поляризации практически не повышает анизотропию, что свидетельствует о завершении ориентации.[3, С.194]

Помимо экспериментальных методов оценки гибкости непосредственно по размерам макромолекул [9, 10, 26, 46], она может_быть оценена по средней оптической анизотропии [24, т. 1, с. 669—673], среднеквадратичному дипольному моменту [24, т. 1, с. 743—754] и т. д. . .[2, С.125]

Откладывая по оси ординат экспериментально найденные значения [л)/Гл]> а по оси абсцисс Af/Jrj], получим прямую, наклон которой определяет величину Ф, а отрезок, отсекаемый ею на оси ординат, величину а.\—«г. Значения сегментальной оптической анизотропии очень чувствительны к изменению структуры цепи полимера. Для различных полимеров величина ctj — ctg изменяется в широких пределах и различается по знаку. До последнего времени существовало представление, что эта величина, являющаяся характеристикой гибкости цепи полимера, зависит От строения скелета цепи, природы боковых заместителей, но не зависит от температуры и термодинамического сродства полимера к растворителю. В последние годЬ] Э. В. Фрисман и сотр.& показали, что оптическая сегментальная анизотропия зависит от-термодинамического нзаимодействия полимера с растворителем, т. е. природа растворителя оказывает влияние на гибкость макромолекул; это подтверждает представления, изложенные в главах XIV—XVII.[4, С.486]

Оптическая анизотропия среды может быть обусловлена анизотропией составляющих ее частиц (атомов или молекул) и характером их взаимного расположения. Так, молекула водорода оптически анизотропна, но в результате беспорядочного расположения молекул газообразный водород ведет себя как оптически изотропная среда, В большинстве случаев оптическая изотропия тел является результатом усреднения, обусловленного хаотическим расположением составляющих их молекул, Однако под влиянием* внешних воздействий возможна перегруппировка анизотропный элементов, приводящая к макроскопическому проявлению оптической анизотропии. Поэтому у многих тел, в частности у подгшеров, при деформации можно наблюдать явление двойного лучепрелом-[4, С.122]

Несмотря на то что величина молекулярной ориентации, определенная по двулучепреломлению, сильно зависит от температуры и деформации, другие физические свойства волокна практически не зависят от этих параметров. Клеерман объясняет это следующим образом. При низких температурах деформация волокна реализуется за счет подвижности структурных элементов с малыми временами релаксации. Перегруппировка структурных элементов с большими временами релаксации (перемещение целых молекулярных цепей) требует слишком большого времени. Поэтому закаленные образцы, полученные методом низкотемпературной вытяжки, будут содержать много ориентированных сегментов, присутствие которых проявляется в значительной оптической анизотропии, но эти сегменты при отжиге быстро разориентируются под влиянием броуновского движения. Именно это демонстрируют эксперименты по исследованию скорости усадки при температурах выше температуры стеклования.[1, С.70]

Физические свойства электретов существенно зависят как от особенностей диэлектриков (их полярности и электропроводности), так и от режима изготовления (например, напряженности поля, температуры и времени поляризации). В зависимости от напряженности электрического поля можно получать из одного и того же вещества и гомо- и гетероэлектреты (совпадающие и несовпадающие по полярности со знаком заряда электрода) с различной плотностью поверхностных зарядов. Гетерозаряд обусловлен, прежде всего, ориентационной дипольной поляризацией, а также микроскопическими неоднородностями и ионной электропроводимостью диэлектрика. Образование гомозаряда связано с тем, что при высоких напряжениях вследствие искрового пробоя воздушного зазора заряды переходят с электрода на образец полимера. Электретный эффект в твердых диэлектриках имеет объемный характер. В так называемом «незакороченном» состоянии электрет все время находится в электрическом поле, в результате чего происходит «рассасывание» объемного заряда. При плотном закорачивании электрета его внутреннее поле равно нулю [58, гл. I]. Время жизни электрета зависит от электропроводности как его самого, так и среды, а также от качества закорачивания. Поскольку возникновение электретного состояния связано с поляризацией и ориентацией, ему должно сопутствовать существенное увеличение .оптической анизотропии. При кратковременной поляризации полимеров (в частности, ПММА) их оптическая анизотропия практически не проявляется. После резкого возрастания оптической анизотропии в интервале времен от 3 до 6 ч дальнейшее увеличение времени поляризации практически не повышает анизотропию, что свидетельствует о завершении ориентации.[2, С.253]

Существенное значение в анализе этой упорядоченности имеет знак оптической анизотропии молекулы. Отрицательная анизотропия изолированных молекул полистирола есть следствие преимущественной ориентации плоскостей фенильных колец перпендикулярно основной цепи молекулы полистирола.[12, С.100]

Одновременно с этим можно выяснить, является ли двойное лучепреломление следствием собственной оптической анизотропии частиц или обусловлено только эффектом формы. Для этого следует воспользоваться формулой Винера, выведенной для частиц палочкообразнол формы с показателем преломления и, взвешенных в жидкости, показатель преломления которой и0'[8, С.483]

Откладывая по оси ординат экспериментально найденные значения [п]/[т|]. а по оси абсцисс М![т\], получим прямую, наклон которой определяет величину Ф, а отрезок, отсекаемый ею на оси ординат, величину at —0,2- Значения сегментальной оптической анизотропии очень чувствительны к изменению структуры цепи полимера. Для различных полимеров величина сц — «2 изменяется в широких пределах и различается по знаку. До последнего времени существовало представление, что эта величина, являющаяся характеристикой гибкости цепи полимера, зависит от строения скелета цепи, природы боковых заместителей, но не зависит от температуры и термодинамического сродства полимера к растворителю. В последние годы Э. В. Фрисман и сотр.Ё показали, что оптическая сегментальная анизотропия зависит от-термодинамического взаимодействия полимера с растворителем, т- е. природа растворителя оказывает влияние на гибкость макромолекул; это подтверждает представления, изложенные в главах XIV—XVII.[8, С.486]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Тадмор З.N. Теоретические основы переработки полимеров, 1984, 632 с.
2. Бартенев Г.М. Курс физики полимеров, 1976, 288 с.
3. Бартенев Г.М. Физика и механика полимеров, 1983, 392 с.
4. Тагер А.А. Физикохимия полимеров, 1968, 545 с.
5. Амброж И.N. Полипропилен, 1967, 317 с.
6. Аверко-Антонович И.Ю. Методы исследования структуры и свойств полимеров, 2002, 605 с.
7. Рабек Я.N. Экспериментальные методы в химии полимеров Ч.2, 1983, 480 с.
8. Тагер А.А. Физикохимия полимеров Издание второе, 1966, 546 с.
9. Гуль В.Е. Структура и прочность полимеров Издание третье, 1978, 328 с.
10. Уорд И.N. Механические свойства твёрдых полимеров, 1975, 360 с.
11. Виноградов Г.В. Реология полимеров, 1977, 440 с.
12. Вендорф Д.N. Жидкокристаллический порядок в полимерах, 1981, 352 с.
13. Каргин В.А. Избранные труды структура и механические свойства полимеров, 1979, 452 с.
14. Нестеров А.Е. Справочник по физической химии полимеров Том1, 1984, 375 с.
15. Гейлорд Н.N. Линейные и стереорегулярные полимеры, 1962, 568 с.
16. Коршак В.В. Химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений Том 9, 1967, 946 с.

На главную