На главную

Статья по теме: Параметром растворимости

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Соотношение (402) связывает величин)' поверхностного натяжения жид-»стей ур с параметром растворимости S. По указанному соотношению можно шти величину 5, если известны экспериментальные значения поверхност-)го натяжения жидкостей (оценка проводится методом подбора). Это важно связи с тем, что поверхностное натяжение жидкостей измеряется сравни-:льно легко, а параметр растворимости, связанный со скрытой теплотой ис-фения жидкости, более сложным образом. Особенно это трудно для полиме->в, поскольку для них параметр растворимости может быть определен толъ-»косвенными методами - по измерению набухания в различных растворите-ix, по вязкости растворов и т.д. Следует также отметить, что возможность ценки расчетным путем поверхностной энергии полимеров важно и потому, ~о их поверхностная энергия простыми соотношениями связана с энергией >гезии и энергией сублимации.[5, С.367]

В заключение рассмотрим еще одну связь между поверхностной энергией органических жидкостей и полимеров и параметром растворимости 6, величина которого определяется из соотношения (331).[5, С.366]

Помимо оценки величины поверхностного натяжения у органических жидкостей представляет интерес связать величину у с плотностью энергии когезии жидкости б2 или с параметром растворимости 5. Этот вопрос неоднократно затрагивался в литературе; имеются эмпирические соотношения. позволяющие установить такую связь. Например, известно соотношение [122][5, С.360]

Отношение f^EJV^ называется плотностью энергии молекулярного притяжения или плотностью энергии /ссгг -^ дянндго ^члм^пне.пта, а _ величина ^1 — параметром растворимости (она обозначься буквой б).[4, С.381]

Отношение Е,/У/ называется плотностью энергии когезии и представляет собой меру количества энергии, необходимой для преодоления всех межмолекулярных сил в 1 см3 вещества. Корень квадратный из плотности энергии когезии называется параметром растворимости 8:[2, С.93]

Поскольку полимер не может испаряться, то вместо термина «теплота испарения» для характеристики межмолекулярного взаимодействия для полимеров применяют термин энергия когезии Е (МДж/м3). По ряду причин удобнее пользоваться величиной 6 = = f?" (МДж/м3)'/!, которая называется параметром растворимости. Как энергия когезии, так и параметр растворимости являются мерой полярности полимера: чем более полярен полимер, тем больше значения ? и б (см, табл. 6.1).[3, С.105]

Остальные особенности, присущие каждой из диаграмм, хорошо видны на соответствующих рисунках. Имея эти диаграммы, можно прогнозировать возможность получения полимеров, которые обладали бы необходимой совместимостью одного из нескольких свойств. Например, если нужно получить полимеры с параметром растворимости 5 = 10 (кал/см3)1'2 и с Tg ~ 300 °С, то это сделать легко, поскольку точка, соответствующая этим координатам, попадает в наиболее плотную часть диаграммы рис. 107,6. Если же требуется получить полимер, у которого при том же значении параметра растворимости температура стеклования Tg была бы ~ 500 °С, то это сделать труднее, а при Tg = 600 °С нереально, поскольку точка, соответствующая этим координатам, выходит за границы области совместимости. Такой анализ легко может быть проделан для любой из представленных в работе [23] диаграмм, а также из их совокупности, что позволяет прогнозировать возможность получения полимеров с комплексом заданных свойств. Естественно, что если такие диаграммы построить с помощью ЭВМ-программы, согласно которой полимер "конструируется" из мельчайших "заготовок", области совместимости полимеров существенно пополнятся точками, отображающими свойства огромного числа полимеров.[5, С.424]

Отношение ДЕ/У называется плотностью энергии когезии (или плотностью энергии молекулярного притяжения), а величина (Д^/У)12 — параметром растворимости и обозначается буквой 6. Таким образом,[6, С.402]

В тринадцатой главе дана методика расчета важнейшего свойства органических жидкостей и полимеров - поверхностного натяжения, исходя из химического строения вещества. Развиваемый подход, в отличие от аддитивной схемы суммирования парохоров, характеризующих вклад отдельных атомов в поверхностное натяжение, позволяет оценить вклад отдельных полярных групп и специфического молекулярного взаимодействия в величину поверхностного натяжения и связать эту величину с параметром растворимости и плотностью энергии когезии веществ.[5, С.17]

При изготовлении резиновых деталей, состоящих из нескольких смесей, необходимо, чтобы они обладали клейкостью, обеспечивающей монолитность изделия при сборке и формовании. Наибольшей клейкостью обладают стереорегулярные *{мс-1,4-поли-изопрен, ту7Яяс-1,4-полихлоропрен. Большинство остальных эластомеров не обладает клейкостью. Поэтому в смеси на основе синтетических каучуков, за исключением названных выше, для повышения адгезионных свойств вводят различные смолы. Смолы — повысители клейкости должны растворяться в каучуках и содержать полярные группы (для повышения межмолекулярного взаимодействия в зоне контакта). Для смесей на основе каучуков с параметром растворимости б •< 9,0 (кал/см3)°>5 (бутадиен-сги-рольные, бутадиеновые и др.) указанным требованиям удовлетворяют канифоль сосновая и ее эфиры, а также терпеновые, кумаро-ниндецовые, нефтеполимерные и алкилфеноло-формальдегидные смолы. В связи с ограниченностью сырьевой базы природных смол и возрастающей стоимостью объемы их применения систематически уменьшаются. Перспективны синтетические терпеновые смолы и смолы совместной конденсации терпенов или ароматических углеводородов с фенолами и различными альдегидами24-27.'[12, С.194]

О совместимости каучуков, зависящей от их вязкости, параметров растворимости и полярности, можно судить по размерам доменов в двухкомпонентной смеси. Например, наиболее гомогенные смеси НК образует с неполярными каучуками, такими как бутадиеновый и БСК, тогда как в смесях с полярными каучуками (хлоропрено-вый, БНК, ХБК) наблюдаются крупные домены, свидетельствующие о худшей совместимости [4]. Изучение измеренных площадей дисперсной фазы показало, что при соотношении компонентов 75/25 имеет место дисперсная система, а не взаимонепрерывная смесь. Чем меньше средняя площадь дисперсной фазы, тем более совместимы полимеры; как правило, это согласуется с параметром растворимости, вязкостью и полярностью. Наибольшей совместимостью характеризуются смеси на основе бутадиен-нитрильного каучука, кроме смесей с хлоропреновым каучуком, которые имеют высокую гетерогенность.[7, С.575]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Гармонов И.В. Синтетический каучук, 1976, 753 с.
2. Геллер Б.Э. Практическое руководство по физикохимии волокнообразующих полимеров, 1996, 432 с.
3. Кулезнев В.Н. Химия и физика полимеров, 1988, 312 с.
4. Тагер А.А. Физикохимия полимеров, 1968, 545 с.
5. Аскадский А.А. Компьютерное материаловедение полимеров Т.1 Атомно-молекулярный уровень, 1999, 544 с.
6. Тугов И.И. Химия и физика полимеров, 1989, 433 с.
7. Аверко-Антонович И.Ю. Методы исследования структуры и свойств полимеров, 2002, 605 с.
8. Азаров В.И. Химия древесины и синтетических полимеров, 1999, 629 с.
9. Барштейн Р.С. Пластификаторы для полимеров, 1982, 197 с.
10. Рабек Я.N. Экспериментальные методы в химии полимеров Ч.1, 1983, 385 с.
11. Тагер А.А. Физикохимия полимеров Издание второе, 1966, 546 с.
12. Шварц А.Г. Совмещение каучуков с пластиками и синтетическими смолами, 1972, 224 с.
13. Воробьёва Г.Я. Химическая стойкость полимерных материалов, 1981, 296 с.
14. Липатов Ю.С. Адсорбция полимеров, 1972, 196 с.
15. Берлин А.А. Основы адгезии полимеров, 1974, 408 с.
16. Голда Р.Ф. Многокомпонентные полимерные системы, 1974, 328 с.
17. Нестеров А.Е. Справочник по физической химии полимеров Том1, 1984, 375 с.

На главную