Теперь рассмотрим экспериментальные и расчетные данные по определению параметров структуры полимеров и коэффициентов их молекулярной упаковки. Зги данные представлены в табл.6. Для идеальных кристаллов полиэтилена Vp = FH и WQmaK = 0. Коэффициент молекулярной у паковки является достаточно большим. Для частично-кристаллического полиэтилена пустой объем VE больше, чем в случае идеального кристалла, и при этом часть его доступна для проникновения малых молекул сорбата. Однако суммарный объем пор, определенный по сорбции метанола, равен всего 0,01 см3/г. Коэффициент молекулярной упаковки для монолитной части такого полиэтилена существенно ниже, чем для идеального кристалла.[3, С.58]
Основная задача дальнейшего изучения С.— выявление общих закономерностей влияния параметров структуры на свойства смеси, а также изыскание путей регулирования этих параметров, в особенности размера и формы частиц, характера связи на границе раздела фаз. Другая большая проблема — установление характера влияния одного полимера на надмолекулярную, особенно кристаллическую, структуру другого в двухфазной смеси, т. е. выявление изменений структуры и свойств каждой фазы после смешения компонентов. Дальнейшее исследование термодинамики смешения позволяет разработать научные основы для создания новых полимерных смесей с заданным комплексом ме-ханич. свойств.[10, С.220]
Модель расчета вспомогательных переменных процесса. Уравнения, входящие в модуль расчета параметров структуры, разработаны на основе экспериментальных исследований, проведенных на ряде промышленных установок производства ПЭВД. Сложность физических процессов, протекающих в реакторе полимеризации, наличие различных неконтролируемых возмущений, отсутствие полной информации о фазовом состоянии реакционной смеси не позволили использовать аналитические выражения, такие, как уравнение баланса импульса для расчета перепада давления по длине реактора и критериальные уравнения для коэффициента теплопередачи с учетом термосопротивления пленки полимера на стенке реактора. Нами для этих целей было использовано приближенное описание, полученное на основании экспериментальных исследований режимов работы промышленных установок. Изменение реакционного давления по длине реактора определяли по уравнению (для каждой из зон реактора)[4, С.99]
Последовательное сближение теории с экспериментальными данными, строгий количественный анализ параметров структуры реальных сеток, их морфологических и энергетических перестроек в процессе деформации должны привести к определению конкретных отрицательных вкладов каждого-из нарушений идеальности и позволить определить возможные пути дальнейшего совершенствования резин.[6, С.66]
Исторически первые эксперименты со свободными механо-радикалами с использованием метода ЭПР были выполнены в институте им. Иоффе в Ленинграде в 1959 г. [1] на размолотых или раздробленных полимерах, причем образцы исследовались после завершения процесса разрушения. Для объяснения влияния параметров структуры и условий нагружения на кинетику образования свободных радикалов под действием напряжения необходимо изучить поведение высоконапряженных цепей в процессе их нагружения методом ЭПР. Как подчеркивалось в гл. 5, заметное упругоэнергетическое деформирование цепи можно получить лишь в том случае, если цепь «не может» сама снять свое напряжение путем изменения конформации или проскальзыванием в поле приложенных одноосных сил. Наоборот, механический разрыв цепи должен указывать, что в момент разрыва не только были достигнуты осевые напряжения ty, равные прочности цепи tyc, но и что подобное состояние сохранялось в течение времени, равного средней долговечности тс сегмента цепи,[1, С.187]
Херл считает [378, с. 1635], что «разрыв может произойти, когда концентрация напряжений превышает критический уровень так, что в общем, прочность волокна должна уменьшаться с умень--теинем значения спирального угла 0 ык же, как уменьшаеня модуль». Как будет ясно из дальнейшего изложения, «критического уровня» напряжений не существует, так как тела могут разрушаться под действием больших и малых напряжений, но с различной скоростью. Что касается зависимости эффективного модуля от угла 6, то это является, по-видимому, экспериментальным фактом, с которым следует считаться. Зависимость прочности волокон от угла закручивания в спираль фибриллярных структур некоторых волокон, модуля кристаллической и некристаллической частей и других параметров структуры в настоящее время однозначно не установлена, но логично вытекает из представлений, развиваемых Херлом [4 с, 89; 245—247; 378, с. 1635].[5, С.123]
Указанные трудности еще усугубляются тем, что в большинстве случаев не удается создать модельные системы, в которых можно было бы варьировать только состав и строение поперечных связей, не изменяя при этом параметров структуры вулканизационной сетки и не вызывая химической моди-__ф_икации полимерных цепей.__[6, С.89]
Высказано предположение, что интенсивность малоуглового рефлекса может также зависеть от дисперсности значения L. Детальный анализ картин малоуглового и большеуглового рентгеновского рассеяния, полученных для ПВС-волокон разной степени вытяжки, позволил оценить вклад, который могут внести различные геометрические и плотностные факторы в общий результат изменения /тах. Например, при ориентационной вытяжке ПВС-волокон (Тв — 240°С) от К = 6 до Япред = 18 /тах уменьшилась: в 2,5 раза от увеличения дисперсности больших периодов уменьшения D; в 2,2 раза — от изменения формфактора кристаллитов и в 2,0 раза — от уменьшения разности (ркр — ра). Приведенные цифры показывают, что влияние плотностного фактора не превышает влияния изменения других параметров структуры. Однако при разных условиях ориентирования данного полимера, а также для различных полимеров одни и те же факторы могут вносить различный вклад в падение интенсивности малоуглового рефлекса.[7, С.224]
где А — предэкспоненциальный член, включающий в скрытом виде зависимость вязкости от других параметров структуры, в частности от молекулярной массы. По аналогии с тем, как мы находили энергию активации процесса релаксации (гл. 9), можно найти энергию активации вязкого течения, построив зависимость вязкости от температуры в координатах 1пт]о—1/Т.[2, С.166]
где А — предэкспоненцпальный член, включающий в скрытом виде зависимость вязкости от других параметров структуры, в частности от молекулярной массы. Прологарифмируем выражение (V.6):[9, С.134]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.