При полимеризации в органических растворителях мольная энергия активации распада перекиси составляет 105 кДж/моль. Скорость распада и эффективность инициирования возрастают при перемешивании реакционной смеси. Увеличение концентрации метанола уменьшает эффективность инициирования за счет «клеточного эффекта» [33].[1, С.423]
В трехгорлую колбу емкостью 500 мл (с вводом и выводом для азота), снабженную мешалкой и термометром, наливают 250 мл абсолютированного я-гептана и 26 г (0,25 моля) сухого стирола, перегнанного в атмосфере азота. После охлаждения до —20 °С из колбы откачивают воздух и заполняют ее азотом, повторяя эту операцию 3 раза. Вместо термометра вставляют специальную пробку с резиновой прокладкой, которую прокалывают шприцем, и в колбу вводят 0,05 моля (0,2 моля на моль стирола) «-амилнатрия, что соответствует в рассмотренном примере 86,4 мл суспензии инициатора. При непрерывном перемешивании реакционной смеси в колбу вновь вставляют термометр и, пропуская слабый ток азота, реакционную смесь выдерживают при —20±1 °С еще 6 ч. Полимеризацию прекращают добавлением в колбу около 10 мл мета-пола. Затем реакционную смесь при перемешивании приливают к 2,5 л метанола, выпавший осадок фильтруют с отсасыванием, промывают метанолом и сушат в вакуумном сушильном шкафу в течение ночи при 50 °С. Для удаления остатков неорганических соединений сухой полимер растворяют в бензоле и центрифугируют 30 мин с частотой вращения мешалки 4000 об/мин. Полистирол высаживают из чистого раствора, используя в качестве осадителя метанол. Полимер фильтруют, промывают метанолом и сушат при 50 °С в вакуумном сушильном шкафу до постоянной массы (около 20 ч). Выход составляет 25%.[6, С.151]
Полимеризация по двойной связи может происходить при этерификации или на стадии очистки пластификаторов, особенно при повышенной температуре (перегреве стенок аппаратов) и при недостаточном перемешивании реакционной массы.[5, С.116]
Продолжительность полимеризации определяется временем, необходимым для достижения требуемой конверсии мономера. По окончании полимеризации взвесь частиц ПВХ в мономере подают в основной полимеризатор, куда дополнительно вводят мономер и инициатор. На этой стадии процесс полимеризации протекает на частицах полимера, образовавшихся на первой стадии, при медленном перемешивании реакционной массы до конверсии 70-80%.[7, С.18]
Синтез полиэфиров межфазной поликонденсацией. Метод синтеза полиэфиров межфазной поликонденсацией был с успехом использован для получения поликарбонатов* и пелиарилатов. Сущность метода заключается в том, что реакция между хлоран-гидридом дикарбоновой кислоты и двухатомным фенолом, точнее фенолятом двухатомного фенола, происходит при сливании раствора хлорангидрида дикарбоновой кислоты в органическом растворителе с водным щелочным раствором двухатомного фенола. Реакция проводится обычно при интенсивном перемешивании реакционной массы при атмосферном давлении и низкой температуре (обычно при комнатной). Преимущества этого метода синтеза перед методом получения полиэфиров многочасовой поликонденсацией в токе инертного газа при повышенных температурах совершенно очевидны. Методом межфазной поликонденсации удается получить полиэфиры значительно более высокого молекулярного веса, чем в случае полимеров, получаемых поли-конденсацией при повышенной температуре. Кроме того, этот метод целесообразно использовать для получения полиарилатов из термически нестойких исходных веществ и веществ, содержа-[9, С.195]
При омылении низкомолекулярного ПВА с вязкостью молярного раствора 5—10 мПа-с модуль ванны составляет 1:3 Ч-5, средне- и высокомолекулярные марки ПВА омыляются периодическим методом при модуле ванны 1 :7 Ч- 12. Температуру реакционной . массы устанавливают в зависимости от режима получения конкретной марки ПВС (20—50 °С), после чего при работающей мешалке в реактор-омылитель загружают первую порцию щелочи из расчета 0,5—0,9 моль NaOH На 100 мольных звеньев ВА в ПВА. Через 0,5—3 ч после загрузки раствора NaOH (в зависимости от режима процесса) выпадает гелеобразная масса частично омыленного ПВА. Выпадение геля определяется либо визуально (реакционная масса загустевает и становится белой), либо по резкому увеличению нагрузки на привод мешалки, регистрируемой амперметром или ваттметром. Разбивка геля сопровождается появлением порошка и снижением нагрузки на привод перемешивающего устройства. С целью уменьшения энергетических затрат при перемешивании реакционной массы на различных стадиях процесса предложено изменять скорость сдвига в интервале 50—500 с-1 в зависимости от вязкости среды [а. с. СССР 891691]. Момент гелеобразования точно фиксируется, так как он определяет длительность следующей стадии реакции. После разбивки геля в реакционную массу загружают вторую порцию NaOH (~0,3 моль на 100 мольных звеньев ВА) и завершают реакцию алкоголиза при 55—60 °С.[8, С.96]
ния компонентов катализатора ловушку с бутадиеном размораживают и 20 г (0,37 моля) бутадиена постепенно испаряют в колбу (примерно в течение 1 ч) при непрерывном перемешивании реакционной смеси. Реакционную смесь выдерживают еще 1 ч при 20 °С, после чего полимер высаживают добавлением полученного вязкого раствора к 5-кратному количеству метанола при перемешивании. После отстаивания осадка верхний слой жидкости декантируют, полимер размельчают и промывают свежей порцией метанола в течение нескольких минут; эту операцию повторяют 2 раза. Полимер фильтруют с отсасыванием и сушат в вакуумном сушильном шкафу при 40 °С, выход больше 90%. Около 1 г полученного полибутадиена повторно переосаждают из бензольного раствора в метанол. Определяют характеристическую вязкость полимера в растворе цикло-гексана при 20 °С, рассчитывают молекулярную массу и получают другие характеристики полимера (см. опыт 3-30).[6, С.159]
энергетических затрат при перемешивании реакционной массы[4, С.96]
каплям, (в течение 15—20 мин) при перемешивании и охлаждении вводят в реакционную колбу. После смешения компонентов катализатора реакционную смесь нагревают до 80 °С в течение 30 мин. Затем под аргоном вводят 20 мл стирола. Полимеризацию проводят при 80 °С и непрерывном перемешивании реакционной смеси в течение Зч.[3, С.46]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.