Методы ионной полимеризации значительно расширяют возможности для синтеза высокомолекулярных соединений, позволяют получить их не только из винильных мономеров, но и из альдегидов, нитрилов, окисей и т. д. Вместе с тем' ионная полимеризация носит ярко выраженный селективный характер: одни мономеры, реагирующие по анионному механизму (акрилаты, мета-крилаты, акрилонитрил и т. д.), не полимеризуются по катионно-му, а другие, которые способны к катионной полимеризации, инертны по отношению к анионным инициаторам (изобутилен, простые виниловые эфиры). Если электронодонооные заместители, усиливающие нуклеофильность реакционного центра мономера и стаби-лизирующие катионы, бддгодр^д^твуют катар^й-Гой полйПторяза-'Ции, то электроноакцепторные заместители, повышающие электро-(ЁИЛЬНОСТЬ этого ррнтря и угтпйчивпртк qHifoHfm, гппгобствуют"ани-онному процессу[8, С.146]
Заместители, находящиеся в пара-положении, отдалены от винильной группы, и влияние их на скорость полимеризации значительно меньше. Поэтому в ряду 4-алкоксистиролов не наблюдает-[1, С.360]
Давление на процесс полимеризации может сказаться только в случае применения высоких давлений порядка 300—500 МПа, В этих условиях процесс полимеризации значительно ускоряется, но без снижения степени полимеризации полимера.[6, С.14]
Одним из немногих мономеров, удовлетворительно полимеризующихся как по катионному, так и по свободно-радикальному механизму, является стирол, хотя при катионной полимеризации значительно труднее получить продукт столь высокого молекулярного веса, как при свободно-радикальной полимеризации.[2, С.234]
В связи с наличием в молекуле хлоропрена сопряженной двойной связи он способен к гомо- и сополимеризации. Благодаря присутствию атома хлора в молекуле хлоропрена скорость его полимеризации значительно превышает скорости полимеризации бутадиена и изопрена.[5, С.102]
Существенное влияние на процесс полимеризации оказывает характер комплекса, образуемого катализатором и мономером. Присутствие такого комплекса в системе подтверждается появлением окраски, а иногда—осадка при смешении мономера с катализатором. Энергия активации процесса катионной полимеризации значительно меньше, чем для радикальной полимеризации. Обычно она не превышает 15 ккал/моль, а в некоторых случаях имеет отрицательное значение.[1, С.138]
Изучено влияние рН среды на полимеризацию 30%-ного ного раствора N-винилпирролидона в присутствии ДИНИЗ азб. NH4OH при 50° С [44], Скорость полимеризации практики постоянна при рН 6—7 и быстро растет начиная с рН 8, тигая максимума при рН 8,6—9,5. При значениях рН больше скорость полимеризации значительно ниже, чем при рН 6,0.[7, С.74]
Реакция роста цепи протекает с очень высокой скоростью, намного превышающей скорость инициирования. Она зависит от реакционной способности мономера (табл. 2.1), активности растущего макрорадикала (табл. 2.2) и состояния реакционной среды. Так по мере возрастания вязкости реакционной среды скорость полимеризации значительно падает. В частности Кр макрорадикалов винилацетата после 57% превращения мономера в полимер в три раза меньше, чем в начальный период реакции и в 22 раза меньше, когда прореагировало 65% мономера. Энергия активации реакции роста цепи для винильных мономеров обычно составляет 18... 40 кДж/моль.[4, С.25]
Применение аммиака, аминов и их солей позволило сократить индукционный период и увеличить скорость полимеризации. При этом процесс может быть проведен при более низкой температуре (50—60° С) с небольшим . количеством инициатора. Количество добавляемых аминов пропорционально их молекулярным весам. Аммиак способствует увеличению скорости полимеризации значительно больше, чем другие амины.[7, С.65]
Наиболее склонны к полимеризации под действием этих ка-•ализаторов мономеры с повышенной электронно» плотностью ш двойной связи Кроме того, при оценке активности мономера :ледует учитывать роль стерических факторов в реакции внед-)ения мономеров. Так, несмотря на то, что электронная плот-(ость на двойной свя,ш этилена меньше, чем у пропилена, скорость его полимеризации значительно выше, так как отсутствует стерические препятствия при внедрении мономера.[3, С.141]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.