Перспективным считается метод получения изоцианатов фосге-нированием силилзамещенных аминов, разработанный в СССР[1, С.243]
В литературе описан ряд методов получения изоцианатов. Большинство из них можно классифицировать по типу используемых реакций: а) фосгенирование аминов или их хлоргидратов; б) разложение азидов кислот; в) реакции гидроксамовых кислот; г) перегруппировка N-заме-щенных амидов; д) реакции двойного обмена между цианатами и сложными эфирами органических или неорганических кислот или неорганическими галогенидами; е) термическое разложение замещенных мочевин или уретанов; ж) другие реакции. Сочетание экономических факторов, физических и химических свойств получаемых продуктовопределяет особенности промышленного производства различных изоцианатов. Свойства большинства самых важных изоцианатов, производимых в промышленных масштабах, приведены в табл. XI-5. Наиболее общим методом производства изоцианатов является реакция фосгена с первичными аминами [82, 83] или их солями [79, 84].[4, С.349]
Кроме жидкофазного процесса для получения изоцианатов применяют и парофазный173» 177. Реакция протекает очень быстро при температуре около 300 °С, в течение 0,25 сек. Это относится только к получению моноизо-цианатов, содержащих от 5 до 12 атомов углерода, и хлор-ангидридов карбаминовой кислоты с числом углеродных атомов, не превышающим 12. Более высококипящие изо-цианаты получаются по этому методу с выходами, мень-[5, С.28]
Кроме вышеперечисленных способов получения изоцианатов известно немало других методов синтеза, которые, однако, практически не имеют большого значения [115—117]. Уретаны и производные мочевины [82] при термическом разложении образуют изоцианаты (см. ниже). О методах получения различных изоцианатов имеется ряд обзоров Сон-дерса и Слокомба [118], Сондерса и Фриша [119], Петерсена [120].[4, С.353]
Разработка собственной технологии получения изоцианатов некоторыми японскими фирмами нашла признание и в других странах. Так, наибольшее распространение получил способ фирмы "Мицубиси" [27]. С 1963 г. по этой технологии ТДИ производят как в Японии, так и за рубежом. Суть ее заключается в рациональном проведении стадий нитрования толуола с последующим восстановлением до диамина [242]. ТДИ имеет выход около 81% и характеризуется следующими показателями [243]:[3, С.45]
Рассматриваются также мономерные соединения, которые были использованы для изучения химических свойств, характерных и для более сложных полимерных систем. Кратко описываются также методы получения изоцианатов вследствие их особого значения в производстве полиуретанов и полимочевин. Методы синтеза изоцианатов можно также применить к содержащим функциональные аминогруппы полимерам, которые могут быть превращены & соответствующие изоцианатные полимеры.[4, С.349]
Вторым компонентом для синтеза уретановых каучуков являются диизоцианаты (табл. 19.2). Практическое применение «ашли ароматические изоцианаты: толуилендиизоцианат, 1,5-нафтилендиизоцианат и 1,4-дифенилметилендиизоцианат. Промышленный способ получения изоцианатов основан на фос-генировании соответствующих диаминов по схеме:[2, С.290]
До 1971 г. в Италии отсутствовало производство изоцианатов. Первый завод был пущен фирмой "Монтедисон" в г.Порто-Ыаргера (ТДИ по процессу фирмы "Эллайд кемикл", США) [183,184]. Для МДИ взят процесс Аи-Си-Аи (Великобритания). Фирмой "Сосейто Итальяно резин" внедрен процесс получения изоцианатов разработки Мицуа Тоати [167]. Выпускают изоцианаты несколько фирм: "Монтедисон" - ТДИ (Порто-Мар-гера, Венеция) и МДИ (Бриндизи, Анулия); "Сосейто Итальяно резин" -ТДИ и ИДИ (Сан-Эйфемия ди Ламезия, Калабрия), ИДИ (Порто-Торрес, о.Сардиния). Мощности "Уонтедисон" в 1973 г. по ТДИ составили 20 тыс.т, в 1976 г. - 40 тыс.т [70,169,185-196]. Установка по выработке ТДИ в 1973 г. была реконструирована и расширена. Уже в 1974 г. ее мощность довели до 40 тыс.т. Установка имеет несколько отделений производства динитротолуола, метатолуолдиаминов, фосгена и ТДИ [169]. Ниже [2?] приводится цена партий в 10 т ТДИ (долл/т) по годам:[3, С.42]
Недавно Мукаяма и Нохира [111] был предложен метод получения изоцианатов, который состоит в присоединении гидроксамовой кислоты к дикетону в растворе этилацетата[4, С.352]
В определенных условиях диссоциация уретанов используется для получения изоцианатов с хорошим выходом. В особом случае, когда применяют уретаны фенола, диссоциация может проходить уже при 150 °С. Ниже представлена типичная реакция разложения уретана72:[5, С.124]
Распад мочевины на соответствующий изоцианат и амин, как уже указывалось (гл. I), можно иногда использовать как препаративный метод получения изоцианатов:[5, С.129]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.