Поперечные химические связи в полимерах могут образовываться непосредственно между агорами углерода соседних макромолекул без других веществ или при помощи различных соединений, специально вводимых в систему. Такие вещества называются вулканизующими агентами или отвердитслями.[5, С.68]
Резины — это сшитые полимеры с гибкими цепями, имеющие температуру стеклования ниже 273 °С. Поперечные химические связи (узлы сетки) не позволяют цепям при деформации скользить относительно друг друга. Поэтому необратимые (вязкие) деформации у резины практически не возникают. При деформации такой полимерной сетки возникают высокоупругие напряжения, которые обычно называют высокоэластическими. Кроме того, возникают и напряжения, вызываемые силами внутреннего трения. В связи с этим при деформациях на диаграмме растяжение — сокращение возникает петля гистерезиса. Однако, если деформацию проводить медленно, то петля гистерезиса уменьшается, и при очень медленных процессах деформации (в пределе при равновесной деформации) она практически исчезает, и резина ведет себя как упругое тело. Именно для этого режима деформации применимы соотношения термодинамики.[7, С.141]
Повторим, что «резиной» именуется любой вулканизованный каучук, т. е. умеренно сшитый полимер с гибкими цепями. Поперечные химические связи (узлы сетки) не позволяют цепям[1, С.110]
Структурные элементы, из которых образованы гибкоцепные полимеры (мелкомасштабные элементы, сегменты, надмолекулярные образования в виде микроблоков, частицы активного наполнителя, диполь-дипольные локальные поперечные связи, поперечные химические связи и т. д.), играют в релаксационных процессах роль кинетических единиц различных размеров и разной подвижности. Каждый тип кинетических единиц характеризуется своим наиболее вероятным временем релаксации т*, i=l, 2, ..., п (где п — число кинетических единиц различных типов и, следовательно, число различных релаксационных переходов, которые на спектре времен релаксации проявляются в виде тех или иных максимумов).[2, С.129]
При поликонденсзции соединений с функциональностью, равной трем и более, а также при введении специальных реагентов (отвердителей), образующих поперечные химические связи, получаются полимеры пространственного строения. Полякопденсацля трехатомных спиртов с дикарбоновыми кислотами может быть рассмотрена на примере поликонденсации глицерина а фталевой кислоты.[5, С.49]
При поликонденсации соединений с функциональностью, равной трем и более, а также при введении специальных реагентов (отвердителей), образующих поперечные химические связи, получаются полимеры пространственного строения. Поли Конденсация трехатомных спиртов с дикарбоновыми кислотами может быть рассмотрена на примере поликонденсации глицерина и фталевой кислоть:.[8, С.49]
Вследствие изменения конформацни макромолекул в растянутом линейном полимере напряжение быстро снижается, а в обра це сохраняются большие остаточные деформации. В пространственном полимере поперечные химические свячн между макромо скулами не позволяют им перемещаться, поэтому ретаксацня в таких полимерах происходит тотько до определенного напряжения. Чем больше степень сшивания, тем меньше эффект релаксации[6, С.260]
В настоящее время взгляды на строение сетчатых полимеров пересматриваются. Их электронно-микроскопическое исследование более сложно, чем исследование линейных полимеров, но уже сейчас имеются сведения о том, что поперечные химические связи образуются не только между макромолекулами, но и между надмолекулярными структурами. Поэтому величина М^ является сугубо эквивалентной величиной, дающей, однако, качественное представление о частоте сетки: чем меньше Мс п чем больше значение v/V, тем чаще сетка.[5, С.237]
Бездефектной с хорошим приближением можно считать сетку, получаемую поперечным сшиванием линейного полимера с очень большой молекулярной массой. В такой сетке дефектами типа концов макромолекул и петель можно пренебречь. Поперечные химические связи образуют узлы сетки. От каждого узла в сетке сшитого каучука (резины) отходит более двух цепей. Отрезки макромолекулы между узлами называют цепями сетки.[7, С.161]
Бездефектной пространственной сеткой считается та, которая получается поперечным сшиванием линейного полимера с очень большой молекулярной массой, так что дефектами сетки типа концов макромолекул, не входящих в сетку, можно пренебречь. Поперечные химические связи образуют узлы сетки. От каждого узла в сетке резины отходят четыре цепи. Отрезки макромолекулы между узлами называют цепями сетки, причем число цепей сетки в два раза больше, чем узлов сетки. 4.9.1. Постановка задачи и предположения[2, С.107]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.