Необходимо отметить, что при формовании и последующем охлаждении в образцах (таблетках, пленках или волокнах) могут возникнуть и сохраниться внутренние напряжения или структурные изменения (особенно в случае кристаллизующихся полимеров). Тогда при нагревании в полимере разовьются релаксационные процессы, и на термомеханич. кривых появятся особенности (чаще всего минимумы), не характерные для самого изучаемого вещества. Поэтому образцы формуют в режиме течения полимора и условиях полной релаксации внутренних напряжений. Требуемое для этого повышение темп-ры или длительности формования может, в свою очередь, приводить к химич. изменениям полимера, что следует иметь в виду, поскольку они также заметно влияют на форму термомеханич. кривой. Необходимо также учитывать влияние режима охлаждения сформованных образцов (особенно в случае кристаллизующихся полимеров) на результаты Т. и. В случае порошкообразных полимеров способ формования особенно сильно влияет на результаты Т. и., однако установ-[12, С.311]
Необходимо отметить, что при формовании и последующем охлаждении в образцах (таблетках, пленках или волокнах) могут возникнуть и сохраниться внутренние напряжения или структурные изменения (особенно в случае кристаллизующихся полимеров). Тогда при нагревании в полимере разовьются релаксационные процессы, и на термомеханич. кривых появятся особенности (чаще всего минимумы), не характерные для самого изучаемого вещества. Поэтому образцы формуют в режиме течения полимера и условиях полной релаксации внутренних напряжений. Требуемое для этого повышение темп-ры или длительности формования может, в свою очередь, приводить к химич. изменениям полимера, что следует иметь в виду, поскольку они также заметно влияют на форму термомеханич. кривой. Необходимо также учитывать влияние режима охлаждения сформованных образцов (особенно в случае кристаллизующихся полимеров) на результаты Т. и. В случае порошкообразных полимеров способ формования особенно сильно влияет на результаты Т. и., однако установ-[14, С.311]
Снижение прочности и рост внутренних напряжений при последующем охлаждении могут привести к преждевременному разрушению соединений, если они при эксплуатации нагреваются до температур, превышающих Тс клея.[2, С.134]
При повторном нагревании с небольшой скоростью полностью отвержденных образцов вплоть до температуры отверждения и последующем охлаждении их до комнатной температуры получаются те же самые зависимости а н = ?(Тазм), которые изображены на рис. 3.13. Это свидетельствует о постоянстве значений внутренних напряжений при данной температуре. Следует отметить, что зависимости ствн = /(ГИЗм) для образцоз, отвержденных при различных температурных режимах, в области температур ниже Гс параллельны. Это свидетельствует о том, что для полностью отвержденных образцов произведение ?2(0,2 — cci) в области стеклообразного состояния полимера мало зависит от температуры отверждения.[2, С.76]
Диэлектрические свойства. ПВДФ характеризуется высокими значениями диэлектрической проницаемости, электрической прочности при повышенном тангенсе угла диэлектрических потерь и удовлетворительном объемном удельном электрическом сопротивлении. Электрические свойства ПВДФ зависят от изменения температуры (см. рис. 11.24) и частоты [164]. Хотя по диэлектрическим свойствам ПВДФ уступает перфтор-полимерам, сочетание этих свойств с высокими механической прочностью, химической и атмосферостопкостыо позволяет использовать его в качестве диэлектрика. В ориентированных пленках ПВДФ удается индуцировать и сохранять длительное время пьезоэлектричество при нагревании до 100 °С и последующем охлаждении в сильном электрическом поле (300 кВ/см) [-166]. Электрет из ПВДФ удерживает стабильный поверхностный заряд в 10—20 эл. ст. ед. в течение длительного времени (до 10 лет).[3, С.88]
Для более детального изучения влияйия способа приготовления и термообработки образцов на характер неизотермической кристаллизации ОЭГА в смеси нами был исследован образец с Ф = = 50 масс. ч. Изучали теплоемкость такого образца, закаленного при 80 °С в области стеклования и кристаллизации в зависимости от продолжительности выдержки т при 160 °С. Из зависимости величин ГКР ОЭГА и скорости кристаллизации G от продолжительности выдержки следует, что значения Тгкр вначале резко возрастают, а при т > 5 мин остаются неизменными, в то время как на кривой зависимости G от т наблюдаются два подъема при т = = 5 мин и т = 40 мин. По нашему мнению, такое поведение можно объяснить следующим образом. При т < 5 мин ПЭ не успевает полностью расплавиться, и при последующем охлаждении он сохраняет способность инициировать кристаллизацию ОЭГА благодаря ориентирующему влиянию поверхности на прилегающие (граничные) участки олигоэфира [451]. Исчезновение зародышеобразующего действия ПЭ при т > 5 мин, вероятно, связано с процессом микрорасслоения расплава на две жидкие несмешивающиеся фазы. Наконец, при т > 40 мин происходит образование размытых межфазных слоев в результате диффузии сегментов ОЭГА в межструктурные участки ПЭ. Следовательно, при охлаждении до 80 °С система, выдержанная при 160 °С более 40 мин, состоит из жидкой фазы ОЭГА и жесткого каркаса закристаллизованного ПЭ, содержащего некоторое количество связанного ОЭГА. Полиэтиленовый каркас, естественно, оказывает тормозящее влияние на кристаллизацию связанного ОЭГА, приводя к замедлению кристаллизации олигоэфирной фазы, что выражается в возрастании G и сдвиге Ткр ОЭГА в область более высоких температур. Кроме того, наличие областей связанного ОЭГА должно приводить к наложению процесса кристаллизации последнего на кристаллизацию остального объема олигоэфира. Этот эффект действительно проявляется в виде появления характерного «плеча» в низкотемпературной области на термограмме кристаллизации. ,[4, С.237]
Если температура расплава велика и в нем сохранилось мало зародышей, то при последующем охлаждении необходимо дополнительное время (индукционный период) для их возникновения. В этом случае большое значение приобретают рассмотренные выше ориентированные области, играющие роль своеобразных искусственных зародышей кристаллизации.[6, С.158]
Если температура расплава велика и в нем сохранилось мало зародышей, то при последующем охлаждении необходимо дополнительное время (индукционный период) для их возникновения. В этом случае большое значение приобретают рассмотренные выше ориентированные области, играющие роль своеобразных искусственных зародышей кристаллизации. Время, необходимое для появления первых признаков кристаллизации, называется индукционным периодом t{. Величина индукционного периода сильно зависит от температуры и может быть описана эмпирическим уравнением вида [5, с. 164].[8, С.192]
При нагревании нативного волокна эластоидина, помещенного в воду, в области 65° С происходит значительное одноосное сокращение; при последующем охлаждении (при отсутствии растягивающей силы) волокно удлиняется примерно до половины начальной длины. После первоначального сокращения процесс можно повторять циклически с чередованием сокращений несколько выше 65° С и удлинений при охлаждении. Рентгенограмма сократившегося волокна содержит только аморфное гало, тогда как для нативного или отрелаксированного волокна получаются характерные для ориентированной структуры коллагена рентгенограммы.[10, С.201]
Получение. Термоэлектреты образуются при нагревании термопластичного полимерного диэлектрика выше его темп-ры размягчения, выдержке и последующем охлаждении его в постоянном электрик:, поле. Под воздействием ноля вследствие высокой подвижности элементов структуры в полимере происходит электрич. поляризация, обусловленная ориентационной дииоль-ной поляризацией (см. Диэлектрические -.войства) и смещением ионов, возникающих при диссоциации ион-ногенных примесей или самих макромолекул (поляризация смещения). При охлаждении в поло эта поляризация «замораживается» и в полимере образуются поверхностные заряды, противоположные по знаку потенциалам на прилегающих электродах (гетероза-ряды). В полях большой напряженности и при наличии воздушных зазоров между электродами и поверхностями полимерного образца происходят электрич. разряды, при к-рых носители зарядов инжектируются в диэлектрик и захватываются энергетич. «ловушками». При этом на поверхности полимера образуются заряды, знак к-рых совпадает со знаком потенциалов на прилегающих электродах (гомозаряды); поверхностный заряд Э. равен разности гетеро- и гомозарядов.[12, С.470]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.