Твердое стекловидное состояние полимера сохраняется до Ч0°. Выше этой температуры полимер постепенно переходит в эластичное состояние, причем эластические деформации увеличиваются с повышением температуры. Одновременно в полимере появляется пластичность, возрастающая с повышением температуры. При 145—155е полистирол можно перерабатывать в изделия прессованием, а при 180—220°—литьем под давлением. Выше 200° начинается термическая и окислительная деструкция полимера, ускоряющаяся с повышением температуры (рис. 93). При температуре около 300° полистирол разрушается, основным продуктом деструкции является мономер. В атмосфере азота деструкция полимера происходит при значительно более высокой температуре: при 300° полистирол де-гюлимеризуется в азоте крайне медленно (рис. 94) и только при[2, С.362]
Максимальная рабочая температура, при которой можно применять полистирол, колеблется от 70 до 75°С. Твердое стекловидное состояние полистирола сохраняется лишь до 80 °С. При более высокой температуре он постепенно переходит в вы-[1, С.19]
Образование нолиацеталей*. При действии на полиакролеин спиртом в кислой среде происходит частичное образование аце-гальных групп. Реакцию целесообразно проводить в избытке спир-га. Образующийся полиацеталь постепенно переходит в спирто-вый раствор. Наиболее энергично реакция ацеталирования протекает при действии на полиакролеин [3-хлорэтилового спирта, одновременно образуются звенья полуацеталей и ацеталей:[2, С.317]
Неограниченное набухание является характерным для большинства линейных полимеров, процесс набухания которых непосредственно переходит в растворение. После набухания начинается процесс взаимной диффузии макромолекул полимера в растворитель и молекул растворителя в полимер. При этом полимер из твердого (студнеобразного) состояния постепенно переходит в раствор, после растворения полимерная фаза исчезает. Диффузия макромолекул затруднена вследствие их больших размеров и сил межмолекулярного взаимодействия, поэтому процесс протекает так же медленно, как первоначальная диффузия растворителя в полимер. Следовательно, и на втором этапе растворения для установления равновесного состояния раствора требуется длительное время.[2, С.65]
В силу пресловутой технологической инерции существует, однако, тенденция проводить ориентационную кристаллизацию на левой ветви (пусть даже в целом сдвинутой вправо) кривой кристаллизации. Технически это возможно, хотя и не для всех полимеров. Например, можно получить метастабильные расплавы полипропилена существенно ниже Тпл. Однако на левой («холодной») ветви ориентационная кристаллизация в чистом виде уже не проходит и процесс постепенно переходит в заштрихованную область рис. XVI. 8, а.[6, С.387]
Сера может находиться в различных аллотропных формах, Наиболее устойчивой формой серы является а-форма или ромбическая сера, имеющая желтые кристаллы ромбической системы. Температура плавления ромбической серы 112,8°С, плотность 2,07 г/см3; ромбическая сера хорошо растворяется в каучуке. При охлаждении расплавленной серы происходит образование моноклинной серы, кристаллы которой имеют форму длинных темно-желтых игл. Температура плавления этой модификации серы 119 °С и плотность 1,96 г/см3, растворимость ее значительно ниже ромбической серы. Моноклинная сера при температуре ниже 96 °С постепенно переходит в ромбическую серу.[4, С.128]
Рассмотрим конкретный практический пример ламинарного смешения. Жидкий компонент вводят в смеситель, содержащий расплав полимера в форме «капель» микроскопических размеров. Мы утверждаем, что то, что произойдет с «каплями» в потоке жидкости в начальной стадии смешения, не зависит от смешиваемости компонентов. Это объясняется тем, что при быстром растворении образуется тонкий (в лучшем случае) пограничный слой. Постепенно капли деформируются, подвергаясь воздействию локальных напряжений. Поле напряжений неоднородно, поскольку компоненты смеси имеют раз* личные реологические свойства (как вязкость, так и эластичность). Влияние поверхностного натяжения несущественно (соответственно несущественно и наличие или отсутствие четких границ раздела), Вязкие силы превышают поверхностное натяжение По мере деформации капель и увеличения площади поверхности раздела степень смешиваемости двух компонентов начинает играть все возрастающую роль. Для смешиваемых систем внутренняя диффузия способствует достижению смешения на молекулярном уровне, а в случае несмешиваемых систем — вводимый компонент дробится на мелкие домены. Эти домены вследствие вязкого течения и под воздействием сил поверхностного натяжения достигают состояния, характеризуемого постоянной величиной деформации. Таким образом, для несмешиваемых систем смешение начинается по механизму экстенсивного смешения и постепенно переходит в гомогенизацию. Морфология доменов, образующихся как в смесях, так и в сополимерах, является предметом интенсивных исследований [19],[3, С.388]
При формовании каучук постепенно переходит в вязкотеку-чее состояние — несшитый полимер, а затем в эластическое — сшитый полимер. До образования пространственной структуры (в индукционный период) резиновая смесь заполняет гнезда вул-канизационной формы (в первой стадии процесса).[7, С.47]
Сравнение формул (3.73) и (3.74) позволяет с очевидностью утверждать, что при увеличении вязкости среды процесс постепенно переходит в область, в которой он начинает лимитироваться микросмешением, в то время как характерное время мезосмешения не зависит от вязкости. Заметим также, что с увеличением е время мезосмешения уменьшается медленнее, чем время микросмешения, поэтому при возрастании степени турбулизации среды процесс постепенно смещается в область, где он начинает лимитироваться мезосме-шением.[9, С.188]
Различают неограниченное и^ог^аниченно_е _набухание. В__щ)вом случае (растворей"йе натурального 1йуч'уКй~в"'осёндШеГ~полимет1л- ' метакрилата в бензоле) полимер поглощает жидкость, а потом при той же температуре постепенно переходит в раствор, т. е. осуществляются все четыре этапа растворения. При 'ограниченном набухании процесс практически останавливается на втором этапе"не-зависимо от времени пребывания' полимера в раствЪ"рйтёл"ёТ**Так набухают при комнатной температуре хлоропреновый ка'учук в бензине и целлюлоза в воде. При этом иногда наблюдается растворение очень небольших количеств полимерной фазы, состоящей в большинстве случаев из примесей. Некоторые полимеры, ограниченно набухающие в каком-нибудь растворителе, растворяются в нем при повышении температуры, подобно тому как ограниченно смешивающиеся жидкости, образующие два слоя при низких температурах, при нагревании дают гомогенную систему (системы анилин — вода, желатин — вода) .[11, С.485]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.