На главную

Статья по теме: Поверхности дисперсных

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Поскольку в вулканизатах с оксидом магния полиамид не образуется (см. выше), то к возникновению гетерогенной шулканиза-ционной структуры приводит, очевидно, адсорбция сульфонамид-ных поперечных связей и подвесков на твердой поверхности дисперсных частиц оксида магния. Последние в вулканизационных структурах играют, по-вадимому, такую же роль, как и частицы полиамида (полимера солей АГ или СГ) IB вулканизатах без MgO. Улучшение прочностных свойств солевых вулкаиизатов ХСПЭ три введении оксида магния связано как с более эффективным использованием амина в реакциях сшивания (не происходит поликониенса'ции солей), так и с более эффективным распределением микрогетерогенных структур, поскольку высокоплавкие соли АГ и СГ превращаются в низкопла-вкий ГМДА, который при[1, С.85]

Применимость для расчета гетерогенной сетки уравнений статистической теории высокоэластичноети, выведенных для гомогенных статистических сеток, была подтверждена следующим образом. Путем измерения равновесного набухания вулканизата бутадиен-стирольного каучука с 20 масс. ч. МАМ и 0,8 масс. ч. ПДК до и после разрушения полисолевых частиц нашли, что число химических межфазных связей равно 7,14-Ю13 связей на 1 см2 поверхности дисперсных частиц полиметакри-лата магния. Затем, исходя из размера частиц полисоли, определенного методом МУРР, содержания привитого полимера (см. табл. 2.1) и его молекулярной массы (она принята равной молекулярной массе экстрагируемого гомополимера, определенной экспериментально и равной 800—1000), вновь подсчитали число межфазных связей. Оно оказалось равным 6,03• 1013 связей на 1 см2 поверхности полисоли. Учитывая степень точности определения молекулярной массы полисоли и глубины полимеризации МАМ, разброс в 15% между этими числами является допустимым. По-видимому, в первом приближении частицы полисоли вместе с химически связанными цепями каучука можно рассматривать как точечные узлы высокой функциональности (по расчету /ж 150—500) или как полифункциональные узлы вулка-низационной сетки, которые обеспечивают соединение всех макромолекул образца в единую трехмерную сетку.[2, С.92]

Сшивание при гетерогенной вулканизации происходит в адсорбированном на поверхности дисперсных частиц вулканизующего агента слое каучука по вершинам петель складчатых структур адсорбированных макромолекул, что приводит к изменению ММР сшиваемого[2, С.128]

Так, при введении оксида цинка, очевидно, усиливается ионное взаимодействие в кластерах в результате адсорбции полимерных ионов на поверхности дисперсных частиц оксида цинка.[2, С.151]

Другой путь состоит в добавлении к смеси органических кислот, .их ангидридов и солей, которые являются поверхностно-активными веществами и адсорбируются на поверхности дисперсных частиц вулканизующего агента (например, малевнового ангидрида, янтарного ангидрида, стеариновой кислоты, стеарата магния и др. [24, с. 94].[2, С.163]

В работе [157] для изучения структуры адсорбционного слоя был применен метод, по которому измеряют эффективную толщину адсорбционного слоя в капилляре или на поверхности дисперсных частиц. На рис. 71 представлена схема измерения гидродинамических размеров частиц дисперсий или размера капилляра. Полученные для ряда систем результаты, по мнению авторов, не вызывают сомнений в том, что полимер адсорбируется из разбавленного раствора в виде монослоев, образованных клубками молекул, размер которых пропорционален размерам клубков в растворе. С помощью уравнения Эйнштейна было рассчитано увеличение размера дисперсных частиц в растворе, на основании которого и величины площади поверхности определены соответствующие толщины адсорбционных слоев. На рис. 72 приведены данные по изменению вязкости суспензий и увеличению размеров дисперсных частиц в результате адсорб-[3, С.86]

Таким образом, при вулканизации эластомеров по нитрильным группам неорганическими соединениями комплексообразующих металлов прежде всего происходит адсорбция нитрильных групп на поверхности дисперсных частиц «вулканизующего агента» и их активация в результате образования комплексных поверхностных соединений. Под действием влаги, всегда присутствующей на поверхности частицы вулканизующего агента, происходит гидролиз нитрильных групп и реакции амидных или карбоксильных групп с нитрильными или амидных групп между собой с образованием межмолекулярных замещенных амидов (поперечных связей). Эти реакции катализируются следами кислоты, образующейся при гидролизе оксидов (сульфидов, солей) металлов адсорбированной водой. На по'верхности оксидов в присутствии следов кислоты активируются реакции димеризации и полимеризации нитрильных[2, С.177]

Образование кластеров достаточно вероятно, так как реакция имеет гетерогенный характер, обусловленный тем, что оксиды металлов не растворяются в каучуке. Реакции предшествует адсорбция карбоксильных групп на поверхности дисперсных частиц оксида. В процессе реакции солеобразования полярность адсорбировавшихся групп возрастает, а их стремление десорбироваться— уменьшается (особенно, если учесть, что 'Происходит внутримолекулярное солеобразование). Взаимодействие солевых группировок, входящих в состав мультиплетов и кластеров, продолжается после израсходования всего оксида цинка.[2, С.162]

Одной из основных причин подвулканизации смесей карбоксилат-каучука является присутствие в смеси влаги (критическое количество ее равно 0,25—0,30 масс, ч.) [71]. Эффективный способ предотвращения подвулканизации — защита поверхности дисперсных частиц вулканизующего агента пленкой менее реакциониоспособного соединения. Например, распределение на поверхности частиц оксида цинка всего 2% (масс.) сульфида или фосфата цинка предотвращает повышение вязкости саженаполненной смеси Хайкара 1072 (бута-диен-нитрильного карбоксилатного каучука) в течение 30 мин при 120 °С [58].[2, С.163]

Изменение характера действия перекиси также можно объяснить, рассмотрев коллоидно-химические особенности процесса. В ненаполненной смеси вулканизацион-ные процессы разделены в объеме образца: солеобразо-вание происходит на поверхности дисперсных частиц оксида цинка, перекись растворяется в каучуке и при нагревании распадается и сшивает молекулы в случайных точках эластической матрицы. При обсуждении закономерностей вулканизации эластомеров солями мета-[2, С.165]

Высокая теплостойкость вулканизатов с неорганическими соединениями меди и сурьмы свидетельствует о присутствии в вулканизационных структурах прочных (химических) поперечных связей, образование которых связано с химическими превращениями нитрильных групп, комплексно связанных на поверхности дисперсных частиц оксида (сульфида) металла.[2, С.176]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Донцов А.А. Хлорированные полимеры, 1979, 232 с.
2. Донцов А.А. Процессы структурирования эластомеров, 1978, 288 с.
3. Липатов Ю.С. Адсорбция полимеров, 1972, 196 с.

На главную