Статья по теме: Поверхности латексных

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Массопередача к 'поверхности латексных частиц, вероятность-рекомбинации в «их радикалов и концентрация мономера также определяются радиусам этих частиц. Поэтому в полидисперсном латексе для описания макрокинетики 'полимеризации необходимо учитывать зависимость локальных условий протекания процесса в отдельных частицах от их размера. В свою очередь, размеры индивидуальной частицы определяются скоростью полимеризации в-ней, что приводит к взаимной зависимости между кинетикой и коллоидными свойствами системы.[4, С.76]

Концентрирование сильнополярных групп на поверхности латексных частиц, .происходящее при эмульсионной сополимеризации разделенных по фазам мономеров, подтверждено также исследованием методом ЯК-спектроскопии пленок сополимеров алкилакрилатов с метакриловой кислотой (рис. 3.30, а), М-метакриламидом[4, С.148]

Рис. 2.1. Изменение во времени суммарной площади поверхности латексных частиц (цо — n)S0 (а) и скорости их возникновения dNjdt (б) в ходе мицеллярной стадии (р — число радикалов, переходящих в единицу времени из водной фазы[4, С.65]

Для иллюстрации сказанного рассмотрим приведенные на рис. 2.1 графики, качественно показывающие изменение площади поверхности латексных частиц и скорости их образования в ходе первой стадии эмульсионной полимеризации. Кривая / (рис. 2.1, а)[4, С.65]

Выделение каучука Из латекса. Агрегативную и кинетическую устойчивость синтетических латексов, учитываемую на всех стадиях технологического процесса их получения и переработки, определяет наличие на поверхности латексных частиц адсорбционного слоя из молекул гидратированного эмульгатора. Свойства межфазной поверхности — адсорбированного слоя гидратированных молекул поверхностно-активных веществ (ПАВ) со структурой, близкой к мицеллярной [26], — определяют устойчивость латекса при транспортировании насосами, при хранении, при выделении каучука из латекса. Специфичность воздействия отдельных факторов на латексы привела к делению агрегативной устойчивости на отдельные виды стабильности — к механическому воздействию, к электролитам, к замораживанию, к тепловому воздействию, к действию растворителей [27], но во всех случаях при нарушении устойчивости происходит снятие или преодоление одного и того же по своей природе «стабилизующего барьера» [28—30].[1, С.255]

По исходной концентрации эмульгатора в реакционной среде и количеству эмульгатора, израсходованному на титрование до достижения ККМ, можно рассчитать количество эмульгатора (в моль), необходимое для насыщения поверхности латексных частиц.[2, С.40]

Чтобы количественно оценить, насколько выполняется предположение теории Смита — Юэрта о постоянстве в ходе первых двух стадий значения Y. ван дер Гофф [30] теоретически рассмотрел в качестве типичного примера процесс эмульсионной полимеризации стирола. Приняв, что поверхностное натяжение линейно зависит от степени покрытия поверхности латексных частиц эмульгатором, Ван дер Гофф вычислил изменение концентрации мономера в частицах в ходе процесса. Как показал его расчет, эту концентрацию с точностью до 10% можно считать постоянной и не зависящей от конверсии до момента исчерпания капель мономера.[4, С.73]

По мере роста полимерно-мономерных частиц вследствие увеличения их поверхности происходит добавочная адсорбция эмульгатора из водной фазы на эту поверхность. Это приводит к нарушению равновесия между молекулярно диспергированным и мицеллярным эмульгатором. Для восстановления равновесия часть мицелл распадается на отдельные молекулы. Т. обр., с ростом поверхности латексных частиц происходит уменьшение числа мицелл эмульгатора до их полного исчезновения. Эта первая стадия Э. п. (т. наз. мицел-лярная) является определяющей для числа латексных частиц, поскольку последние образуются, согласно рассмотренной схеме Харкинса — Юрженко, только из мицелл. На второй стадии из-за отсутствия мицелл новые частицы не образуются, а имеющиеся к моменту окончания первой стадии продолжают расти за счет мономерных капель. После полного исчерпания последних наступает третья, заключительная стадия, в ходе к-рой весь мономер находится в полимерно-мономер-ных частицах и его концентрация в них последовательно уменьшается от равновесного значения до нуля.[5, С.485]

По мере роста полимерно-мономерных частиц вследствие увеличения их поверхности происходит добавочная адсорбция эмульгатора из водной фазы на эту поверхность. Это приводит к нарушению равновесия между молекулярно диспергированным и мицеллярным эмульгатором. Для восстановления равновесия часть мицелл распадается на отдельные молекулы. Т. обр., с ростом поверхности латексных частиц происходит уменьшение числа мицелл эмульгатора до их полного исчезновения. Эта первая стадия Э. п. (т. наз. мицел-лярная) является определяющей для числа латексных частиц, поскольку последние образуются, согласно рассмотренной схеме Харкинса — Юрженко, только из мицелл. На второй стадии из-за отсутствия мицелл новые частицы не образуются, а имеющиеся к моменту окончания первой стадии продолжают расти за счет мономерных капель. После полного исчерпания последних наступает третья, заключительная стадия, в ходе к-рой весь мономер находится в полимерно-мономер-ных частицах и его концентрация в них последовательно уменьшается от равновесного значения до нуля.[6, С.484]

Третий случай, иллюстрируемый кривой 3, показывает линейную зависимость скорости 'полимеризации от концентрации эмульгатора до определенного значения концентрации, после которого не наблюдается влияние концентрации на скорость. Предполагается, что когда имеет место линейная зависимость скорости от концентрации, частицы покрыты эмульгатором не полностью, а при высоких концентрациях эмульгатора образуются его полимолеку-лярные слои на поверхности латексных частиц.[4, С.27]

В случае сополимеризации этилакрилата с МАМ при увеличении скорости перемешивания содержание звеньев МАМ в сополимере уменьшается, что связывают с повышением скорости диффузии этилакрилата в частицы из-за увеличения их контакта с мономерной фазой. Однако известно, что скорость диффузии мономера в условиях эмульсионной полимеризации достаточна для поддержания его равновесной концентрации в частицах. Представляется, что наблюдаемый эффект может быть связан со скоростью доставки к поверхности латексных частиц полимерных радикалов, продолжающих в них свой рост.[4, С.139]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь